酰胺和腈酰胺的结构和命名酰胺可看作羧酸分子中羟基被.DOC

PAGE 1 - 第四节 酰胺和腈 一、酰胺的结构和命名 酰胺可看作羧酸分子中羟基被氨基或烃氨基取代后的化合物，也可看作氨或胺分子中的氢原子被酰基取代后的化合物。其通式为： RCONH2 RCONHR RCONR2 酰胺是根据相应羧酸来命名的。例如： 乙酰胺 苯甲酰胺 取代酰胺的命名，为了区别氮上的烃基和酰基上的烃基，在酰胺名称前加词头“N”，以表示该烃基连在氨基氮原子上。例如： N-甲基苯甲酰胺（或乙酰苯胺） N，N-二甲基乙酰胺（或乙酰二甲胺） N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 二、性质 （一）物理性质 除了甲酰胺为液体外，其它酰胺均为固体。其沸点和熔点均比相应的羧酸高。这是因为酰胺分子之间可通过氮原子上的氢形成氢键，发生缔合的结果。 N-取代酰胺的沸点比相应酰胺低。这是因为N-取代酰胺氮原子上的氢比酰胺少，其氢键缔合程度小。低级酰胺易溶于水，随着分子量增大，溶解度减弱。 （二）化学性质 酰胺具有羧酸衍生物的一般化学性质，如能发生水解、醇解、氨解、还原反应及与格氏试剂的反应等。此外酰胺还具有一些特殊性质。 1、水解 酰胺的酸或碱催化水解反应的产物也不同，酸催化水解产物是羧酸和铵盐，碱催化水解产物是羧酸盐和氨或胺。例如： 酸性 酸性 + NH4+ 碱性 碱性 + NH3 2酸、碱性 一般认为酰胺是中性化合物。但酰亚胺却表现出明显的酸性，其能与氢氧化钠水溶液成盐。这是由于酰亚胺分子中，氮原子上的末共用电子对同时与羰基发生供电子共轭，结果使氮原子电子云显著降低，氮氢键极性明显增强，氢易解离成质子而显酸性。 + NaOH 丁二酰亚胺在低温碱性溶液中与溴作用，生成N-溴代丁二酰亚胺（NBS）： NaOH NaOH + Br2 NBS是一个重要的溴化剂，常用于烯丙型及苯甲型的α-氢的溴代。例如： CCl4 + + CCl4 CCl4Δ CCl4 Δ 3、脱水反应 酰胺和强脱水剂如P2O5等一起加热，发生分子内脱水生成腈，这是制备腈的方法之一。例如： SOCl2Δ RCN + SO SOCl2 Δ 4、霍夫曼降解反应 在氢氧化钠水溶液中，非取代酰胺与卤素作用，酰胺分子失去羰基，生成比原酰胺少一个碳原子的伯胺，此反应称霍夫曼降解反应。 + Br2 + NaOH RNH2 + NaCO3 + NaBr 三、脲 脲俗名尿素，是碳酸的二 酰胺，其结构式为NH2CONH2。脲是白色晶体，易溶于水、乙醇，难溶于乙醚。其化学性质与酰胺相似，能在酸或碱催化下加热水解。同时脲还有类似氨或胺的性质，如能发生酰化反应等。 1、水解 酸性脲在酸或碱催化下加热水解，生成二氧化碳和氨。 酸性 碱性 H2NCONH2 + H2O CO2↑ + NH4Cl 碱性 NH3↑ + Na2CO3 2、弱碱性 脲由于有两个氨基，氨基虽与羰基发生共轭，但氨基氮原子的电子云密度降低较小，所以仍有接受质子的能力而显弱碱性，脲的水溶液不能使石蕊变色。脲能与强酸，如硝酸、草酸等成盐。 H2NCONH2 + H2C2O4 (H2NCONH2)2?H2C2O 3、与亚硝酸反应 脲和亚硝酸作用，能定量放出氮气，这和脂肪族伯胺的性质相似。利用此反应不但可测定脲的含量，而且常利用此反应在重氮化反应中除去过剩的亚硝酸。 H2NCONH2 + HNO2