壳聚糖-gN-羧甲基-应用化学.PDFVIP

第２８卷 第３期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．３ ２０１１年３月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｍａｒ．２０１１ 壳聚糖ｇＮ羧甲基二（２苯并咪唑）１，２乙二醇和 纳米金溶胶复合物固定漆酶修饰玻碳电极的直接电化学  曾　涵 　赵淑贤　龚兰新　张国军 （新疆师范大学化学与化工学院　乌鲁木齐８３００５４） 摘　要　制备了壳聚糖ｇＮ羧甲基二（２苯并咪唑）１，２乙二醇（ＣＴＳｇＮＣＢＢＩＥ），将其与纯化的纳米金溶 胶（ＮＧＳ）共混得到 ＣＴＳｇＮＣＢＢＩＥＮＧＳ复合物。以此复合物作为固酶载体固定云芝漆酶，固酶量大 （３１１０ｍｇ／ｇ），固酶比活力高（１４３Ｕ／ｍｇ）；此固酶复合物修饰的玻碳电极在无氧磷酸盐柠檬酸盐缓冲溶液 （ｐＨ＝５０）中可以实现无中介酶电极直接电子迁移（一对准可逆氧化还原峰式电位５７６ｍＶ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）对 －１ 应于漆酶活性中心Ｔ位的氧化还原），电子迁移速率常数为２２８３ｓ 。当氧气浓度较小时，这种固酶修饰电 １ 极对氧气还原具有一定的生物电催化性能（空气饱和缓冲溶液中氧还原峰电位约为３２０ｍＶ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ））。 当氧气浓度增高后，氧还原反应受到抑制；但这种漆酶修饰电极对ｐＨ较为敏感，且稳定性和重复使用性欠佳。 关键词　壳聚糖ｇＮ羧甲基二（苯并咪唑）乙二醇，直接电子迁移，纳米金溶胶，漆酶，生物电催化 中图分类号：Ｏ６２９．８　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１１）０３０３２６０７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１１．００３０４ 由于氧化还原蛋白的活性中心深埋于蛋白骨架之内使导电基体和氧化还原蛋白活性中心间的直接 ［１］ 电子传递难以实现 ，因此使用电子中介体缩短电子传递间距就成为实现氧化还原蛋白质与电极“电 导通”的必要手段。传统使用的电子中介体包括２，２′偶氮双（３乙基苯并噻唑啉６磺酸）二铵盐 ［２４］ ［５６］ （ＡＢＴＳ） 、单羧基二茂铁（ＦＭＣＡ）等二茂铁衍生物 和锇配合物修饰氧化还原聚合物（ＯｓＰＶＩ，Ｏｓ ［７９］ ＰＶＰ） 等，但使用电子中介体会造成制备的生物燃料电池输出的电压下降，而且贵金属配合物修饰氧 化还原聚合物的制备纯化过程繁琐，成本较高，进一步限制了其实际应用。近来非中介体无膜生物燃料 电池的制备成为生物燃料电池开发研究的热门领域。漆酶是一种可选择氧化多种有机物并同时催化氧 还原的多铜氧化酶，化学式电位较高的活性中心由４个铜离子组成，按光谱学特征可分为３组（Ｔ、Ｔ和 １ ２ ［１０］ Ｔ） ，漆酶表面具有的氨基可与固定在电极表面的某些特定基团或特定的纳米金属粒子发生相互作 ３ ［１０］ 用而使漆酶被固定在电极表面。漆酶在纳米多孔金修饰玻碳（ＮＰＧｌａｃ／ＧＣ）电极 和两性表活剂功能 化碳纳米管修饰玻碳电极［１１１２］上已实现了漆酶活性中心与导电基体间的非中介体直接电子迁移。由于 纳米金粒子特有的量子效应，较大的比表面积以及与表面具有氨基的蛋白质（比如漆酶）之间特殊的相 ［１３］ 互作用适合作为实现电极与氧化还原蛋白之间直接电子迁移的固酶载体的组成部分 。作者制备的