新型环状聚ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯的合成-应用化学.PDFVIP

第３１卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１０ ２０１４年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１４ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 新型环状聚（己内酯ｃｏ ε γ 三乙基硅氧基己内酯）的合成 ε 刘　超　杨长臻　李微雪　张勇林　姚军善　雷良才　李海英 （辽宁石油化工大学化学与材料科学学院　抚顺 １１３００１） 摘　要　设计合成了具有精确分子结构的聚合物对深入了解其结构与性能之间的关系起着至关重要的作 用。研究了一种合成带有三乙基硅氧侧基的环状无规共聚酯的新方法。功能性单体 三乙基硅氧基己内 γ ε 酯（ＥｔＳｉＯＣＬ）和 己内酯（ＣＬ）在环状引发剂２，２二丁基２锡１，３二氧环庚烷（ＤＳＤＯＰ）的作用下，进 γ ３ ε ε ε 行活性开环聚合反应以制备活性环状无规共聚酯（ＬＣＰ（ＣＬｃｏＥｔＳｉＯＣＬ））前体，当单体完全转化后，以该活 ε γ ３ ε 性环状前体作为大分子引发剂，引发反应性单体 （１丙烯酰氧乙基）己内酯（ＡＥＣＬ）进行嵌段聚合反 α ε α ε 应，合成了在活性中心附近带有不饱和双键的功能性环状嵌段共聚酯，即活性环状聚（己内酯ｃｏ三乙基 ε γ 硅氧基己内酯）ｂ（（１丙烯酰氧乙基）己内酯）。最后该活性环状嵌段共聚酯在紫外光照射下，反应 ε α ε 性单体结构单元中的双键发生分子内交联反应，从而制得稳定的不含有机锡的新型环状无规共聚酯 １ ｃＰ（ＣＬｃｏＥｔＳｉＯＣＬ）（Ｍ ＝２８５００）。采用ＳＥＣ、ＨＮＭＲ以及ＤＳＣ等技术手段对聚合物的结构和性能进 ε γ ３ ε ｎ，ＮＭＲ 行表征。该方法的突出特点是能够高效地合成带有功能性侧基的高相对分子质量的环状无规共聚酯。 关键词　活性开环聚合反应，环状无规共聚酯，环状聚（三乙基硅氧基己内酯），分子内交联反应，环状聚 γ ε ε己内酯 中图分类号：Ｏ６３３．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）１０１１３５０８ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０６５７ ［１］ 高分子科学发展初期，通常认为合成的长链高分子只有线形、支链或交联网状结构，Ｋｒａｍｅｒｓ 在 １９４６年首次提出了所研究的高分子中很可能存在环状结构的论点，并从理论上推导出理想稀溶液中环 ［２］ 状高分子的分子参数之间的关系。Ｊａｃｏｂ和Ｗｏｌｌｍａｎ 在１９５６年报道的细菌染色基因图谱的文章中发 现大肠杆菌的基因为环状结构，初步证实了Ｋｒａｍｅｒｓ的理论。１９６２年发现了高度有序的天然双螺旋环 ［３］