题组二电离平衡常数的计算.PPT

(2)物料守恒 是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒，可准确快速解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系，如0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO )＋c(CO )＋(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。 (3)质子守恒 是指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。如在Na2CO3或NaHCO3溶液中，可用以下图帮助理解质子守恒： ①Na2CO3溶液 所以c(OH－)＝c(HCO )＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)， 即c(OH－)＝c(HCO )＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。 ②NaHCO3溶液 所以c(OH－)＋c(CO )＝c(H2CO3)＋c(H＋)。 另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。 3.应用“三个”规律 (1)一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它们的溶液呈碱性，水解程度大于电离程度。 (2)对于存在电离和水解过程的NaHA溶液，若溶液呈酸性，则电离程度大于水解程度，则c(A2－)＞c(H2A)；若溶液呈碱性，则电离程度小于水解程度，则c(H2A)＞c(A2－)。 (3)仅含4种离子的溶液，可以根据溶液的电中性判断离子浓度大小。如： ①CH3COOH和NaOH等物质的量混合时溶液显碱性，故c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)； ②NH3·H2O与HCl等物质的量混合时溶液显酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，则c(Cl－)＞c(NH)。 1.(2014·安徽理综，11)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　) A.Na2S溶液：c(Na＋)c(HS－)c(OH－)c(H2S) B.Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O )＋2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO )＋c(OH－) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝ c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 题组集训 题组一　不同溶液中“粒子”浓度关系判断 解析　A项，Na2S溶液中微粒关系为c(Na＋)c(S2－)c(OH－) c(HS－)c(H2S)，错误； B项，Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝ 2c(C2O )＋c(HC2O )＋c(OH－) ① 由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O )＋2c(HC2O )＋2c(H2C2O4) ② 由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O )＋2c(H2C2O4)，正确； C项，Na2CO3溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝ 2c(CO )＋c(HCO )＋c(OH－)，错误； D项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：c(Na＋)＝ c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) ① 2c(Ca2＋)＝c(Cl－) ② ①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋ c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误。 答案　B 解析　A项，二者恰好反应生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH发生电离：CH3COOH CH3COO－＋H＋，溶液显酸性，正确； B项，NH4Cl与NH3·H2O等浓度等体积混合显碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH 的水解程度，故c(NH ) c(NH3·H2O)，错误； C项，等浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根据物料守恒，可知2c(Na＋)＝3c(CO )＋3c(HCO )＋3c(H2CO3)，正确； D项，根据电荷守恒，正确。 答案　B 3.20 ℃时向20 mL 0.1 mol·L－1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L－1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是(双选)(　　) 题组二　化学反应过程中“粒子”浓度关系判断 A.a点： c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) B.b点：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－) C.c点：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－) D.d点：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析　a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(O