统＝＝计＝＝热＝＝力＝＝学＝＝的＝＝系＝＝综＝＝变＝＝换.PDF

统==计==热==力==学==的==系==综==变==换 吉林大学化学系 魏 诠 Hill口 等曾讨论过系综的变换，最近四川大学的范安 摘 要 辅0 也研究这一课题． 本文由微正则系综的基本关系 ， 本文由三个变数热力学体系的微正则系综 = In Q出发，利用 (刀， ，Ⅳ)的Legendre变换类 基本公式 一k In Q( ，V，Ⅳ)，导出所有可能 比地定义出Q(曰，V，Ⅳ)的配分函数变换，得到所有可 能的配分函数，并用简单的办法，根据系统平均值的定 系综的基本公式．热力学中特性函数 ( ， ， 义导出各种配分函数与相应的特性函数之间的关系． Ⅳ)经Legendre变换得到其他特性函数，本文 模仿Legendre变换定义配分函数变换，由微正 二、配分函数变换 则系综配分函数Q( ，V，Ⅳ)，通过变换得到其 我们研究由三个变数描写的均匀体 系，Legendre 他系综的配分函数，定义各系综的分布函数． 变换为 并按平均值定义，导出各系综的配分函数与特 毒(yI，Y ，Y。)=O(xl， 2，冒3)+ lYlq- zYzq．- 。Y。 性函数的关系．上述方法可推广用于其他平衡 显然有 体系． 蔫= t篆～ 芸～ 一 、 引 言 一 ， 鲁一y：鲁一弘 统计热力学中一般研究三种系综，他们是微正则 (4) 系综，正则系综和巨正则系综．对于三个变数体系，热 将 和Y分别视为体系的广义坐标和广义力，就可用 力学基本关系为 来讨论热力学函数的变换． 我们由微正则系综特性函 dU=dE=TdS一 +l~d．N 数熵S(E一， ， )和配分函数 Q(厨，V一， )出发，变换 或 dS： 1 - ．P … ． — V一参d (1) 得到任何一种系综的热力学特性函数和配分函数． 三 个变数E一、V一、 ，每次改变一个变数，两个变数，三个变 三种系综的分布函数为 数，其变数的总组合数就是可能存在的系综数．即 p=∞(E一曰) p = 吉Q(曰， ，Ⅳ)e-T -~ (2) ∑c 8 1 一 pⅣ_ 由 S(E一，V一， )出发改变一个变数的变换有三种 P日Ⅳ=吉o(g，V，Ⅳ)e e 与这三种分布函数相应的热力学特性函数分刖为 ～ ， ， )= ( ，矿， )+ (一 1) ： InO(E，V，Ⅳ) (3) ( 一等)( -， z， )= ( ， ， ) =--kT In Q(T，V，Ⅳ)