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大连理工大学无机化学第五版答案 【篇一：第五版大连理工无机化学教材试卷-简答题】 三角锥形的几何构型？（用杂化轨道理论理论说明） b和n的价电子结构不同。b为2s22p1，n为2s22p3。在成键时，b采取sp2杂化，n采取sp3杂化。在bf3分子中，b与f原子形成sp22p?键，分子为平面三角形结构；在nf3分子中，n与f原子形成sp32p?键，因氮原子上有一对孤电子，它对成键电子对的排斥，使nf3分子为三角锥形结构。（6分） 2 何为钻穿效应？利用钻穿效应解释n相同的各轨道能量次序为ns﹤np﹤nd﹤nf。 外层电子钻到内层空间而靠近原子核的现象，称为钻穿作用。（1分）由于电子的钻穿作用的不同而使它的能量发生变化的现象，常称为钻穿效应。（2分） 由于钻穿效应依ns﹥np﹥nd﹥nf顺序减小，导致n相同的各轨道能量次序为ns﹤np﹤nd﹤nf。（3分） 3 什么是理想气体？实际气体在什么条件下可以当成理想气体来处理？写出实际气体的范德华方程式。 理想气体的分子只有位置而不占有体积，是一个具有质量的几何点，分子间没有相互吸引力，分子之间及分子与器壁之间发生的碰撞不造成动能损失。 （2分） 实际气体只有在高温和低压下才可以当成理想气体来处理。 （1分） ?p?（a）（v?n）b?v? 4 名词解释 a、hess定律 化学反应不管是一步完成或分几步完成，其总反应所放出的热或吸收的热总是相同的。 b 热力学第二定律 在孤立体系内,任何变化都不可能使熵的总值减少。也称熵增加原理（principle ofentropy increase）。其数学表达式为：△s孤立≥0 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。 c、热力学第三定律 纯物质完整有序晶体在0k时的熵值为零。 d、基元反应 由反应物只经一步生成产物的反应，没有可用宏观实验方法检测到的 因中心原子“o”不是单纯的2p，2p与h原子轨道成键，所以键角不是90度。（2分）中心原子“o”在成键的同时进行了sp不等性杂化。（2分）用其中含未成对电子的杂化轨道与h原子1s轨道成键。两个含孤对电子的杂化轨道对成键电子对排斥的结果使键角不是109度28分而是104.5度。（2分） ??n2?? t（2分） nr 6 运用反应速率的碰撞理论来说明温度和浓度对化学反应速率的影响。 温度对反应速率的影响：温度升高，分子的平均动能增大，分子的运动速率增大，高能量的分子在体系中所占的分数增大，活化分子的数目增多，有效碰撞的次数增多，反应速率加快；（3分）浓度对反应速率的影响：浓度增大，单位体积中活化分子的数目增多，有效碰撞的次数增多，反应速率加快。（3分） 7 写出原子序数为24的元素名称、符号及其基态原子的电子结构式。 原子序数：24；元素名称：铬；元素符号：cr； （2分） 基态原子电子结构式：[ar]3d54s1； 价电子：3d54s1（2分） 六个价电子的运动状态分别为：（n l m ms） （2分） 3 2 0 1 1/2；3 2 1 1/2；3 2 -1 1/2；3 2 2 1/2；3 2 -2 1/2；4 0 0 1/2. 8 请分别回答基态原子的核外电子排布三原则以及原子轨道线性组合三原则。 基态原子的核外电子排布三原则：能量最低；保里不相容；洪特规则。（3分） 原子轨道线性组合三原则：能量相近；对称性匹配；轨道最大重叠。（3分） 9 写出下列反应的标准平衡常数表达式。 （1）ch4 (g)+2o2 (g) （2）cu (s)+cl2 (g) co2 (g)+2h2o(l) cu2+(aq)+2cl- (aq) （2）k? = (ccu2+/c?) (ccl-/c?) 2 / (pcl2/p?) （2分） 10 名词解释 1) 镧系收缩 镧系元素从镧到镥原子半径依次更缓慢减小的事实称为镧系收缩。 2) 同离子效应 在弱酸或弱碱中，加入与这种酸或碱含有相同离子的易溶强电解质，使弱酸或弱碱的解离度降低，这种作用叫同离子效应。 3) 催化剂 存在少量就能显著加速反应速率而本身质量和组成不变的物质。 4) 不确定原理 对运动中的微观粒子来说，不能同时准确确定它的位置和动量。 5) 可逆反应 在同一条件下，既可以正向进行，又能逆向进行的反应。 11 什么叫缓冲溶液？缓冲溶液作用原理？ 能对抗外来酸碱（少量）或稍加稀释，而使其ph值不易发生改变的作用称缓冲作用。具有 缓冲作用的溶液称缓冲溶液。缓冲原理为：当加入少量强酸或强碱时，溶液中的a- 或ha会与其进行相应的中和，使得溶液中c(a-) 或c (ha)仅稍有变化，而c(a-) / c (ha)改变很小故ph基本保持不变。 12