金属冠醚的晶体研究-副本.pptx

合成金属冠醚晶体的研究 姓名： 目录 一 配位化学 二 冠醚及其应用 三 羟肟酸配合物 四 晶体的培养及其注意事项 一 配位化学 1893年德国首次报道了维尔纳(Werner)的第一篇有关配位化学方面的著作之后，此时才真正意义上创立了配位化学；正由于维尔纳(Werner)提出的配位理论为配位化学的发展奠定了理论基础，因而他在1913年获得诺贝尔化学奖。配位化学作为一门交叉学科，使有机化学和无机化学之间的界限得到突破，并始终处于无机化学研究的主流。 金属—有机配合物因其具有多种不同的结构，因而在荧光、磁性材料、选择性吸附以及催化作用等领域中都具有潜在的应用前景，目前已成为化学家研究的热点之一。 配位化学在经过100多年的发展中，已经拓展到其他各个领域。 配合物很早就有记载，根据国外文献相关记录，早在1704年发现的配合物“普鲁士蓝(Prussian Blue)”，其化学结构式FeⅢ4[FeⅡ(CN)6]3，距今已有300多年的历史。 在我国《诗经》里，最早记录着的“缟衣茹薏”，“茹薏在阪”，实际上就是二羟基蒽醌和铝钙离子相互之间发生作用，从而生成红色的配合物，这一记载比国外发现的“普鲁士蓝”早2000多年。 目前，配合物在许多领域都有着广泛应用，例如，在实验室中，利用金属离子能形成配合物显色来检验金属离子的存在，分离所需物质，定量测定物质组成。 在生产中，配合物可广泛用于染色， 电镀，硬水软化，金属冶炼等领域。在生活中，可用来研究激光材料，超导材料，抗癌药物，催化剂等领域。到目前为止，已有20多位化学家由于在配位化学方而作出突出的贡献而获得诺贝尔化学奖。 二 冠醚及其应用 自20世纪60年代以来，有机化学得到了迅猛的发展，但是现在的有机物的合成发展依然不能满足人们的日益需求。在1967年，出于一个偶然的机会，美国杜邦(du Pond) 公司的C.J.Pedersen教授在进行烯烃聚合催化剂的研究时，在氮气的保护作用下，合成的首个冠醚化合物。 2,2’-二氯二乙醚和邻苯二酚发生反应来合成双酚产物时，由于所使用的原料纯度不太高，意外的得到了少量的缩合关环的产物，即白色纤维状的环状六元酚醚，经研究测定为二苯并18-冠-6。 冠醚具有高配位结合的选择性，能够生成稳定的冠醚配合物，因此具有能够络合碱金属，碱土金属以及其它一些金属离子和铵离子的能力，能选择性地与很多金属离子发生配位。冠醚所具有的一些特殊性质已经引起了很多化学家的日益重视，冠醚化学已成为当今备受关注的化学研究的热点课题之一，目前已经扩展到许多化学研究的领域。 金属冠醚（Metallacrown, MC） 一类有着新型孔穴结构且与有机冠醚类似的功能大环超分子化合物。它是结构、功能与有机冠醚相似的一类含有金属原子的大环分子,可看作金属原子和氮原子取代有机冠醚环上的碳原子。 冠醚环中的金属可以与客体的N, O, S 等给予体官能团作用, 而冠醚链又具有相转移作用, 这些特性使它们在相转移催化、活化小分子, 以及对阴阳离子、有机小分子的识别、分子自组装和磁性材料等方面有广阔的应用前景。 目前化学工作者的研究兴趣已不仅仅在于这类化合物的具有新颖而又优美的分子骨架以及环体尺寸的增加，还在于其具有较强的紫外、可见与红外吸收光谱、磁性、生物活性及分子识别等性质；在分子开关、磁性材料、单分子磁体以及化学修饰电极、传感器、晶体工程构筑等方面具有巨大的潜在应用价值。 生物医用领域的应用 中医药配位化学家认为：中药中的有效成分中含有大量配位化合物。多数抗微生物的药物属于纯有机物，当其和金属配位后往往能增强其活性。一些自由配体如甲酸, 乙酸, 水杨酸以及水杨羟肟酸等对微生物有抑制作用，其最小抑制浓度约为800 mg/ml，但是当与金属形成配合物后其杀菌能力显著增强，而金属冠醚则比简单的配合物如羧酸类配合物表现出更强的抑菌能力。 Mn(II)(2,4,5-T )2[15-MC-5]( py)就是众多有生物活性的金属冠醚中表现抑菌能力较强的一个，其对所有的生物最小抑制浓度仅为550mg/ml。 催化领域的应用 铜-吡唑系列金属冠醚表现出了很强的催化活性。Maspero等人以aza12-MCCuIN(pz*)-4（pz*=3,5-二甲基丁仲氧基吡唑，3,5-二叔丁基吡唑以及3,5-联苯吡唑），为催化剂将烯烃转换成环丙烷衍生物，其产率高于70%，非对映体顺/反式为1:3。 磁性材料方面的应用 与传统的铁氧体、合金类无机磁性材料相比，单分子磁体（SMMs）构成的磁性材料由于具有独特的结构、磁性以及将来在高密度信息储存材料等方面的应用而受到化学、物理学、材料科学等领域的科技工作者越来越多