无机化学配位化合物..ppt

如：在元素周期表中过渡系前部的金属离子(如 Cr3+ 和 Mn2+)与卤素离子在溶液中形成的配合物的稳定性顺序为： F- Cl- Br- I- 而对于过渡系后部和过渡系以后的金属离子(如 Cu+、Ag+、Pt2+、Hg2+ 和 Pb2+)，它们与这些 Lewis 碱所形成的配合物的稳定性顺序完全相反。 常见的酸碱性见课本表11-8。 三、配位平衡的移动 （一）配位平衡与酸碱平衡 酸碱平衡可以通过两种方式影响配位平衡: (1) H+ 与弱碱配体生成共轭酸； (2) OH-与过渡金属离子生成氢氧华物。二者通常分别称为酸效应和水解效应。 以 [Cu(NH3)4]2+ 为例解释说明如下： OH- 也可视为一种配体 Cu2+ ＋ 4NH3 [Cu(NH3)4]2+ ＋ ＋ 2 OH - 4 H + Cu(OH)2 (s) 4 NH4+ Ksp Ka Ks （二）配位平衡与沉淀平衡 在含有过渡金属离子的溶液中，如果既存在它的沉淀剂，又存在配体，那么金属离子 就会同时参加沉淀平衡和配位平衡。 例如，在 AgCl 沉淀中加入足够氨水，沉淀溶解，生成 Ag(NH3)2+ 配离子；向此溶液中加入 KBr 溶液，Ag(NH3)2+ 配离子解离，生成淡黄色的 AgBr 沉淀；然后加入 Na2S2O3 溶液，AgBr 溶解，生成 Ag(S2O3)23- 配离子；接着加入 KI 溶液， Ag(S2O3)23- 配离子解离，生成黄色的 AgI 沉淀。这一系列反应为： AgCl(s)＋ 2NH3 Ag(NH3)2+ ＋Cl- Ag(NH3)2+ ＋ Br- AgBr(s) ＋ 2NH3 AgBr(s)＋2 S2O32- Ag(S2O3)23- ＋ Br- Ag(S2O3)23- ＋I- AgI (s) ＋ 2 S2O32- 一方面，配体可促使沉淀平衡向溶解方向移动， Ks 越大就越易使沉淀转化为配离子；另一方面，沉淀剂可促使配位平衡向解离方向移动， Ksp 越小就越易使配离子转化为沉淀。根据多重平衡原则，可以计算有关物质的浓度。 例 欲使 0.10mol AgCl 溶于1.0mL 氨水中，所需氨水的最低浓度是多少？已知 Ksp , AgCl ＝1.77×10-10，Ks , Ag(NH3)2+ ＝ 1.1×107。 解 当0.10mol AgCl 在 1.0mL 氨水中恰好完全溶解时，[Ag(NH3)2]+ 和 [Cl]- 都是 0.10molL-1，设氨水的平衡浓度为 x。体系中存在着配位平衡和中心离子的沉淀平衡： AgCl(s) Ag+ ＋ Cl- Ksp Ag+ ＋2NH3 [Ag(NH3)2]+ Ks 根据多重平衡原理，两反应式相加，得 AgCl(s) ＋2NH3 [Ag(NH3)2]+ ＋ Cl- 平衡浓度 x 0.10 0.10 总反应 K＝ Ksp· Ks＝ 1.95×10-3 答： 所需氨水的最低初始浓度为 2.46 molL-1。 例 已知 Ks,Cu(NH3)42+ ＝2.1×1013，Kb,NH3 ＝1.76×10-5，Ksp,Cu(OH)2 ＝2.2×10-20。某溶液中含有 0.010 molL-1 NH4Cl、0.15 molL-1 Cu(NH3)42+和 0. 10 molL-1 NH3 ，问有无 Cu(OH)2 沉淀生成？ 解 由酸碱平衡求出[OH-]，由配位平衡求出 [Cu2+] ，然后根据沉淀平衡的溶度积规则判断有无沉淀生成。 NH3＋H2O ＝NH4+ ＋OH- Cu2+ ＋ 4 NH3 ＝ Cu(NH3)42+ Cu2+ ＋ 2