第一章化学热力基本定律与函数.pptVIP

第 一 章化学热力学基本定律与函数 §1. 化学热力学的科学框架 §2. 热力学能(U)和焓(H) 体系绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所达到的末 态体积相同时，可逆体系对外作功大于不可逆体 系对外作功，这证明可逆功＞不可逆功！！ 绝热可逆与恒温可逆比较：恒温可逆功最大！！ 末态体积相同 V1 V2 p P温(2) P绝(2) P1 P2 V绝(2) V温(2) 末态压强相同 2.相态变化 固 液，固 气，液 气，固1 固2 分可逆相变和不可逆相变两种情况： （1）可逆相变 在正常相变点处进行的相变过程可视为恒温恒压 可逆过程，则Qp=△H，称为相变热，如蒸发热 (△vapH)，升华热(△subH)，熔化热( △fusH)等， 或△vapHm， △subHm，△fusHm，等等。 W =－p△V，△U = Q+W =△trsH－p△V 看例4-10，注意计算过程中的近似处理： ※考虑冰融化时：△V1 ≈ 0，则△U1≈△H1 ※考虑水升温时： △V2≈ 0，则△U2≈△H2 ※考虑水蒸发时： V气＞＞ V液， 则△V = V气 － V液≈ V气 ， W =－p△V ≈ －pV气 = －nRT （2）不可逆相变 非正常相变