有机化学05-对映异构.pptVIP

二、含两个相同手性碳原子的化合物 酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子。 酒石酸也可以写出四种对映异构体 （3）、（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为（4）。因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体，少于2 n个 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光 不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 所以：含有手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。 5.5 不含手性碳原子化合物的对映异构 （一）丙二烯型化合物 两端碳原子上各连两个不同基团时，由于所连四个基团两两各在相互垂直的平面上，分子就没有对称面和对称中心，因而有手性 如2，3-戊二烯就已分离出对映异构体。 （二）单键旋转受阻碍的联苯型化合物 八、环状化合物的立体异构： 1、环丙烷衍生物 有对称面，没有旋光性 没有对称面，有旋光性 有旋光性 有旋光性 物理性质方面： a.对映异构体旋光方向相反，其它物理性质都完全相同。 b.非对映体之间，旋光性能不同，其它物理性质也不相同。 c.外消旋体和内消旋体无旋光性，其他物理性质和相应的左旋体或右旋体相比也有差异。 九、旋光异构体的性质 * * 立体异构体： 分子中的原子或基团具有相同的连接方式但在空间的排布方式不同导致的同分异构体。 第五章 旋光异构 旋光异构体:由于分子的手性特征而产生的同分异构体 构象异构体:由于单键转动而产生的同分异构体 一、偏振光和旋光活性 光是一种电磁波，光的振动方向与其前进的方向垂直。普通光中含有各种波长的光线，可以在空间不同的平面上振动 。 普通光在通过尼克尔棱镜后形成的只在一个方向传播的平面光叫做平面偏振光或简称偏振光。 许多有机化合物能使偏振光的振动平面发生旋转，这种能使偏振光的振动平面旋转的性能叫做旋光性；具有旋光性的物质叫做旋光性物质，如乳酸、葡萄糖等。 二、旋光度与比旋光度 通常用旋光仪来测定物质的旋光度 偏振光的振动平面被旋光性物质旋转的角度，称为旋光度，用α表示。 1、使平面偏振光振动平面向右旋转（顺时针旋转）的叫做右旋，用“ + ”表示。如从肌肉中得到的乳酸（+）－乳酸。 旋光方向有左、右之分： 2、使平面偏振光振动平面向左旋转（逆时针旋转）的叫做左旋，用“ － ”表示。如从糖发酵中得到的乳酸（－）－乳酸。 物质的旋光度除与本身的特性有关外，还与测定时所用的溶液的浓度、盛液管长度、温度、光波的波长以及溶剂的性质等有关。 如果把这些因素固定，不同旋光性物质的旋光度就是一个常数。用比旋光度[α]t D表示： α为被测物质的旋光度 ρB是被测物质的质量浓度（g/mL），当被测物质是 纯液体时ρB为该物质的密度。 l 为盛液管的长度，以分米为单位 D 为钠光灯光源的波长， t 为测定时的温度。 比旋光度：在一定温度下，旋光管长度为1dm，样品 浓度为1g/mL的旋光物质，以钠灯作光源 时所测得的旋光度。 将胆固醇样品260mg溶于5ml氯仿中，然后将其装满5cm长的旋光管，在室温（20℃）通过偏振的钠光测得旋光度为―2.5° ，计算胆固醇的比旋光度。 ＝ ―2.5° 0.26g/5ml×0.5dm ＝ ―96° 三、旋光性与分子结构的关系 为什么有些化合物有旋光性，而有些化合物则没有旋光性，这与化合物的结构有关。 （一）分子的手性与对映异构体 一般可从分子结构判断其是否具有旋光性。如乳酸其分子在空间有两种不同的排列方式（空间构型）： 这两个构型看似相同，但不能重合，互为实物与镜象的关系。 a. 实物与镜象不能重合的两种异构体，互称为对映异构体，简称对映体。 凡是手性分子都具有旋光性和对映异构现象。 有机化合物具有手性最主要的因素是含有手性碳原子。连接四个不同的原子或原子团的碳原子叫做“手性碳原子” 一般用C*表示。 b. 物质的分子和其镜像不能重合称为手性，具有手性的分子称为手性分子 * * 一般说来，因为分子中存在手性碳原子， 物质具有旋光性。 （二）分子的对称性 考察一个分子是否具有手性，要看是否存在对称因素，如是否有对称面和对称中心。 对称面：假如有一个平面能把分子分成两部分，其 中一部分正好是另一部分的镜象，该平面