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第一章 化学基础知识 1、蒸气压降低 2、沸点升高和凝固点下降 3、渗透压 4、稀溶液依数性的应用 第1章 化学基础知识 §1.3 固体和晶体 晶体结构的几何特征是其结构基元(原子、离子、分子或其它原子集团)一定周期性的排列。通常将结构基元看成一个相应的几何点,而不考虑实际物质内容。 这样就可以将晶体结构抽象成一组无限多个作周期性排列的几何点。这种从晶体结构抽象出来的,描述结构基元空间分布周期性的几何点,称为晶体的空间点阵。几何点为阵点。 第1章 化学基础知识 §1.3 固体和晶体 1. 晶体的结构基元(Unit Cell) 在晶体的点阵结构中每个阵点所代表的具体内容,包括原子或分子的种类和数量及其在空间按一定方式排列的结构,称为晶体的结构基元。结构基元是指重复周期中的具体内容。即晶体中重复出现的最小单位。又称晶胞。 第1章 化学基础知识 §1.3 固体和晶体 2. 点阵点 (Lattice Crunode) 点阵点是代表结构基元在空间重复排列方式的抽象的点。如果在晶体点阵中各点阵点位置上,按同一种方式安置结构基元,就得整个晶体的结构。点阵中的每一个点称为阵点或结点,代表具体晶体结构中的相当点。 晶体结构中的点阵点,按照一定的规律连接起来就形成了空间点阵。 第1章 化学基础知识 §1.3 固体和晶体 结构基元 晶体内部结构中质点重复规律 化学组成,空间结构,排列取向,周围环境相同 素晶胞:晶胞中含有一个结构基本单元 复晶胞:含有2个和2个以上结构单元 所以可简单地将晶体结构示意表示为: 晶体结构 = 点阵 + 结构基元 第1章 化学基础知识 §1.3 固体和晶体 结构基元的大小与形状 由结构基元参数a,b,c,α,β,γ表示, a,b,c 为六面体边长, α,β,γ 分别是bc ,ca , ab 所组成的夹角。 a b c x y z α β γ O 第1章 化学基础知识 §1.2 液体和溶液 2. 溶液的饱和蒸汽压 在纯溶剂中加入难挥发的电解质年,会使溶液的饱和蒸汽压p小于纯溶剂饱和蒸汽压p*。 Raoult定律: p=p* x剂 饱和蒸汽压的降低只与溶液的浓度有关,而与溶质的种类有关。 第1章 化学基础知识 §1.2 液体和溶液 1.2.3 非电解质稀溶液的依数性 溶液有两大类性质: 1)与溶液中溶质的本性有关:溶液的颜色、 比重、酸碱性和导电性等; 2)与溶液中溶质的独立质点数有关:而与溶 质的本身性质无关——溶液的依数性,如溶 液的蒸气压、凝固点、沸点和渗透压等。 第1章 化学基础知识 §1.2 液体和溶液 例如:溶液的几种性质与水的比较 物质 Tb /℃ Tf /℃ 20℃/(g·cm-3) 纯水 100.00 0.00 0.9982 糖水0.5mol·kg-1 100.27 -0.93 1.0687 尿素溶液0.5mol·kg-1 100.24 -0.94 1.0012 难挥发的非电解质稀溶液的这种性质称为稀溶液的通性,或称为依数性。 第1章 化学基础知识 §1.2 液体和溶液 法国物理学家拉乌尔据实验得出以下定量关系:在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降Δp与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关。即: Δp=p* x质 Δp=k b 式中,k为只与溶剂性质有关的常数。 第1章 化学基础知识 §1.2 液体和溶液 蒸发:液体的汽化只发生在其表面上。 沸腾:液体的汽化同时发生在其表面和内部。 沸点: 液体的沸点是指其蒸气压等于外界大气 压力时的温度。 凝固点:在标准状况下,纯液体蒸气压和它 的固相蒸气压相等时的温度。 第1章 化学基础知识 §1.2 液体和溶液 原因:溶液的蒸气压总是低于纯溶剂的气压。 Tb p T 溶剂 溶液 101.325kPa p101.325kPa 溶剂的液-固平衡线 p T 溶剂 溶液 Tf* Tfp 凝固点下降示意图 沸点上升示意图 第1章 化学基础知识 §1.2 液体和溶液 ΔT = k′Δp Δp=k b ΔT = k′ k b 同理: kb为溶剂沸点上升常数, kf为溶剂凝固点下降常数,它们决定于溶剂的本性,与溶剂的摩尔质量、沸点、汽化热无关。 第1章 化学
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