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特点: 具单向性、重现性,为可测误差。 来源: 1.方法误差: 溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正; 2.试剂误差: 不纯 — 空白实验 3.仪器误差: 刻度不准、砝码磨损 — 校准(绝对、相对) 4..操作误差: 颜色观察 — 平行实验由同一操作者操作。 偶然误差的正态分布特点: 1.极大值在 x = μ 处; 2.拐点在 x = μ ± σ 处; 3.于x = μ 对称; 4. x 轴为渐近线; 定性: 1.小误差出现的概率大, 大误差出现的概率小, 特大误差概率极小; 2.正、负误差出现的概率相等。 测定结果与“真实值”接近的程度,一般用误差表示。 绝对误差: 相对误差: 例: 体积误差 (二) 精密度 表示平行测定的结果互相靠近的程度,一般用偏差表示。 例: 测w(Fe)/%, 50.04 50.10 50.07 ( =50.07) di - 0.03 0.03 0.00 Rdi -0.06% 0.06 % 0.00 相对标准偏差 (变异系数) RSD=(s / )×100%, 质量m :台秤(称至0.1g):12.8g(3位), 0.5g(1位), 1.0g(2位); 分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6位), 0.5024g(4位), 0.0500g(3位); 体积V :滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4位), 3.97mL(3位); 容量瓶:100.0mL(4位),250.0mL (4位); 移液管:25.00mL(4位); 量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2位), 4.0mL(2位) 例 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1019, 0.1016, 试用Q-检验法判断0.1019是否应弃去?(置信度为95%) 例 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1019, 0.1016, 试用G-检验法0.1019是否应弃去?(置信度为95%) 二、分析结果的表示方法 (一)一般分析结果的表示方法 定量分析实验,一般对每个试样平行测定3~4次,得一组测定值。 首先观察是否有可疑值,判断可疑值是否应舍弃,计算测定结果的平均值X,计算结果的相对平均偏差Rd 。当相对平均偏差Rd<0.2%,数据合格,则平均值则为测量结果。 (二)测定平均值的置信区间 置信区间:真实值μ所在的范围。 置信度:真实值μ落在置信区间的概率。 问题 测量总是存在误差,而且误差究竟等于多少难以确定,那么,从测量值如何得到真实值呢? 例如,测量室温,6次测量结果分别为19.2℃,19.3℃,19.0℃,19.0℃,22.3℃,19.5℃,那么室温究竟是多少呢? 因为G计<G表,0.1025应该保留 。 查表G表=1.48 , μ=A±?,置信概率为p x的真值落在[A-?, A+?]区间内的概率为p。 * * 误差与分析数据的处理 第三章 系统误差:恒定性 可用特定方法减小 一、误差的分类 第一节 定量分析误差 偶然误差:随机性 可通过多次测量来减小 测量结果总是和真实值有差别,即总是存在着难以避免的误差。根据产生原因,误差可以分为: 方法误差 试剂误差 仪器误差 操作误差 (一)系统误差 y: 概率密度 x: 测量值 μ: 总体平均值 x-μ: 随机误差 σ : 总体标准差 (二)偶然误差 偶然误差的正态分布图 定量: 某段曲线下的面积则为概率。 偶然误差的特点 T为真实值;x为测量值;Ea为绝对误差;Er为相对误差 (一)准确度 二、测量的准确度和精密度 ? 1% ? 0.02 mL 2.00 mL ? 0.1% ? 0.02 m
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