己二酸绿色合成新途径-吉林大学.PDFVIP

Vol . 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 No . 7 　 2 0 0 0 年 7 月 CHEM ICAL J OU RNAL OF CHIN ESE UN IV ERSI TIES 112 1～1123 　 [ 研究简报] 己 二 酸 绿 色 合 成 新 途 径 宫 　红 　姜 　恒 　吕振波 (抚顺石油学院应用化学系 , 抚顺 11300 1) 关键词 　己二酸 ; 环己烯 ; 催化氧化 ; 相转移剂 中图分类号 　O643 . 1 　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 　025 10790 (2000) 07112 103 己二酸是合成纤维的重要原料. 己二酸的工业生产过程大都采用环己酮和环己醇的硝酸氧化法 , 因而造成了严重的环境问题. 尽管可对 N O 进行有效的回收和利用[ 1 ] , 但其年排放量仍达到 40 万 2 吨[2 ] . 因此 , 增加化学反应过程的选择性 , 最大限度利用初始原料 , 用催化剂代替传统工业上使用的 有毒或有腐蚀性的化学计量反应试剂以及使最终反应产物更加容易分离是绿色合成技术的主要 目 标[3 ] . 烃类选择性氧化的传统氧化剂为 K Cr O , KMnO , HN O , N aOCl 等 , 该类氧化剂已逐步被清洁 2 2 7 4 3 氧化剂所取代[49 ] . Noyori 等[ 10 ] 以N a WO ·2 H O 为催化剂 , [ CH ( nC H ) N ] HSO 为相转移剂 , 用 2 4 2 3 8 17 3 4 30 %H O 为氧源催化氧化环己烯制得了己二酸. 考虑到[ CH ( nC H ) N ] HSO 的合成过程较为复 2 2 3 8 17 3 4 杂[ 11 ] , 本文拟寻求简单的季铵盐作为环己烯液相氧化制己二酸的相转移剂. 实验发现 , 长碳链伯胺或 叔胺的硫酸盐在 N a WO ·2 H O 催化氧化环己烯反应中有较好的相转移作用. 2 4 2 1 　实验部分 ( ) ( ) 275 %H O 开原化学试剂一厂 、N a WO ·2 H O 沈阳试剂一厂 、十六烷基三 甲基溴化铵 2 2 2 4 2 ( ) ( ) [ nC16 H33 CH3 3N ·Br , 济宁市化工研究所]均为分析纯试剂 , 环己烯 分析纯 , 上海化学试剂一厂 在