胶凝材料学08.ppt

磷石膏基复合胶凝材料的研究进展 PPT制作：郅真真、汪婷、汪萌 汇报人：郅真真 汇报内容 一.研究的背景及意义 二.磷石膏复合胶凝材料 三.杂质对石膏胶凝材料性能的影响 四.磷石膏预处理工艺 五.结论与思考 一.研究的背景及意义 磷石膏是湿法生产磷酸过程中排出的以二水硫酸钙为主要成分的沉淀物。 其反应如下： Ca5F(PO4)3+5H2SO4+10H2O→ 3H3PO4+5(CaSO4·2H2O)+HF 一.研究的背景及意义 我国每年产生磷石膏约5000万吨，综合利用率仅为20%。目前绝大部分磷石膏露天堆置，不仅侵占土地，且可溶性P2O5和F-等随雨水浸出，产生酸性废水，引起周边环境的严重污染。 一.研究的背景及意义 磷石膏的主要用途 石膏比较公认的有五个相，七个变体。工业生产中常见的脱水转变温度： 二.磷石膏复合胶凝材料 石膏属于气硬性胶凝材料，在实际应用中通过在石膏材料中添加水硬性的矿物掺合料和调节应用性能的有机或无机化学外加剂制成各种石膏复合胶凝材料，按照磷石膏的形态和生产过程大致可以分为： β型半水石膏及其复合胶凝材料 ɑ 型半水石膏及其复合胶凝材料 无水石膏及其复合胶凝材料 二水磷石膏复合胶凝材料及其制品 二.磷石膏复合胶凝材料 β型半水石膏及其复合胶凝材料 二.磷石膏复合胶凝材料 ɑ型半水石膏及其复合胶凝材料 东南大学将磷石膏加水制成料浆并加入媒晶剂,使生成的α-半水石膏发育完全强度高,其工艺流程见图2。 二.磷石膏复合胶凝材料 二.磷石膏复合胶凝材料 无水石膏及其复合胶凝材料 磷石膏在800～1000℃高温下煅烧后，有机物杂质分解,磷、氟杂质转化成为惰性物质；同时脱去所有结晶水后可得到无水石膏。然后通过物理活化、化学激发等手段激发其活性。 主要应用于：水泥调凝剂；生产硫铝酸盐水泥；硬石膏膨胀剂；硬石膏水泥；硬石膏砖、硬石膏砌块、硬石膏板材等。 二水磷石膏及其制品 磷石膏经处理后与水泥、石灰、粉煤灰等材料复合，可制备具有较高强度的胶凝材料，并显著提高材料的耐水性。 二.磷石膏复合胶凝材料 三.杂质对石膏胶凝材料性能的影响 2.相对于天然石膏而言，磷石膏中杂质有： 1）水溶性的磷、氟 2）共晶磷 3）有机物 磷石膏中还有碱金属盐、硅、铁、铝、镁等杂质； 这些杂质会造成制品晶体形态、凝结时间、强度性能明显劣化。 水洗法 石灰中和法 筛分处理 球磨法处理磷石膏 浮选 闪烧法 四.磷石膏的预处理工艺 水洗法 水洗法是目前磷石膏资源化利用最普遍采用的预处理工艺，水洗能有效除去可溶性杂质(如可溶性磷和可溶性氟)和有机物，可有效消除共晶磷之外的其他有害杂质的影响。但水洗工艺存在一次性投资大、能耗高，易产生大量污水而二次污染环境等缺点。对磷石膏处理量达到100～150kt/a的装置，该工艺才具备竞争能力。 石灰中和法 石灰中和处理可使磷石膏中可溶性磷、氟转化为惰性难溶盐，从而消除可溶性磷、氟的不利影响。控制好石灰掺和量是石灰中和法的关键。化合处理是利用碱性钙材、硅铝复合材、添加剂与磷石膏按一定比例搅拌均匀后经化合反应，使磷石膏中有害杂质化合为对水泥有益的磷酸盐类和硅酸盐类物质。该法成本较低，工艺简单，适用于制水泥的磷石膏预处理。 筛分 磷、氟、有机物等杂质并不是均匀地分布在磷石膏中，颗粒越大，杂质含量就越多，因此筛分去掉200～300um以上粒径的磷石膏，可溶性磷、氟和有机物的含量显著减少。当然，筛分工艺取决于磷石膏的杂质分布和颗粒级配，只有当杂质分布严重不均时，该工艺才能有效减少杂质的影响。 球磨法处理 球磨是改善磷石膏颗粒结构的有效手段。由于磷肥生产中副产磷石膏的颗粒结构使其胶结料流动性差、水膏比高、硬化体物理力学性能较差，因此必须球磨以改善磷石膏粒径和性能，一般控制球磨后磷石膏表面积为3500～4000cm2/g。球磨不能消除杂质的影响，必须与其他预处理工艺配合使用。 浮选 浮选可除去磷石膏中有机物，使其胶结料标准稠度有所降低，避免有机物对硬化体二水石膏晶体的削弱作用，增加胶结料强度。但仅采用浮选工艺并不能制得合格的建筑材料，应与石灰中和、煅烧等工艺结合。对SiO2含量较高的磷石膏（如云南有些磷石膏中SiO2含量达到8％～10％），SiO2的有害影响就不能忽视。以石灰作为pH值调整剂、混合胺为SiO2的捕收剂，采用反浮选法可脱除80％左右的SiO2。 煅烧 通常磷石膏含20%～30%的游离水及20%左右的结晶水，黏度较大、不易输送，经干燥和煅烧处理可脱除其中的水分800℃左右高温煅烧磷石膏，可将共晶磷转变为惰性的焦