大连理工无机化学第二章热化学.pptVIP

2.3.5 标准摩尔生成焓 物质B的标准摩尔生成焓是指在温度T下，由参考状态的单质生成物质B时的标准摩尔焓变。用符号? f H?m,T (B) 表示。单位为 kJ · mol-1 。(若温度为298k，T可省略） ① 参考状态的单质即指最稳定的单质。例如石墨和金刚石。 ② 参考状态的单质? f H?m ＝0。如? f H?m (O2,g)=0 ， ? f H?m (H2,g)= 0， ? f H?m (石墨,s)=0 ? f H?m (O3,g)=0 ？ ? f H?m (金刚石,s)=0？ 思考： ? f H?m (O3,g)= +143 kJ·mol - 1 ? f H?m (金刚石,s)= +1.987 kJ·mol - 1 查表可知： 因为 O 3 和 C( 金刚石 ) 不是最稳定的单质。 ③ 书写反应式时，要使物质B的化学计量数?B ＝＋1。如?f H?m (CO,g) C (石墨,s) + 1/2O2 (g) —— CO (g) √ 2 C (石墨,s) + O2 (g) —— 2CO (g) × ④ 查物质的标准摩尔生成焓时要注意物质的聚集状态。如? f H?m (H20,l)=-241.84 kJ · mol -1 , ? f H?m (H20,g)=-285.85 kJ · mol -1 在温度T下，物质B完全氧化生成相同温度下的指定产物时的反应的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔燃烧焓。用符号 ?c H?m,T (B)表示, 单位为 kJ · mol-1。(若温度为298k，T可省略） 在定义标准摩尔燃烧焓时，必须规定物质燃烧的最终产物，通常规定： C－CO2 ( g ) ； H－H2O ( l ) ； S－SO2 ( g ) ； N－N2 ( g ) ； Cl－HCl ( aq ) 。 2.3.6 标准摩尔燃烧焓 §2.4 HESS定律 化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应热总是相同的。——盖斯定律 + = 或 = 例：已知298.15K下，反应： 计算298.15K下，CO的标准摩尔生成焓。 应用：利用方程式组合计算 (1) = -393.5kJ·mol-1 (2) = -282.98kJ·mol-1 解法一：利用Hess定律 途径1 途径2 (1) (3) (2) - = (1) (2) (3) = -110.53kJ·mol-1 解法二： (g) CO (g) O C(s) 2 2 + 2 2 2 ) (g CO (g) O CO(g) ) 1 + - 1 CO(g) (g) O C(s) 2 2 + (1) (2) (3) - = (1) (2) (3) = -110.53kJ·mol-1 思考题：已知下列热化学方程式 ①Fe2O3(s)+3CO(g)?2Fe(s)+3CO2(g) ?rH1=-25kJ·mol-1 ②3Fe2O3(s)+CO(g)?2Fe3O4 (s)+CO2(g) ?rH2=-47kJ·mol-1 ③Fe3O4(s)+CO(g)?3FeO(s)+CO2(g) ?rH3=19kJ·mol-1 不用查表，计算下列反应的?rH4 ④FeO(s)+CO(g)?Fe(s)+CO2(g) ?rH4 参考答案： ?rH4 =-11kJ·mol-1 提示： ④ =（3×①-②-2×③）/ 6 §2.5 反应热的求算 2.5.1 由标准摩尔生成焓计算?r H?m 2.5.2 由标准摩尔燃烧焓计算?r H?m 已知某反应 ，反应物 ——— 生成物 单 质 ?rH?m ( I ) ?r H?m (III) I III 反应物 生成物 ?r H?m ( II ) II 根据 Hess 定律 ?rH?m ( I ) + ?rH?m ( II ) = ?rH?m (III) 所以 ?rH?m ( II ) = ?rH?m (III) － ?rH?m ( I ) 2.5.1 由标准摩尔生成焓计算?r H?m 即 ?rH?m = ? ? i ? f H?m ( 生 ) －(－ ? ? i ? f H?m ( 反 )) 结论： 对于任何一个化学反应，利用标准摩尔生成焓计算反应的标准摩尔焓通式是： ?rH?m = ? ? B ? f H