胶凝材料学25.ppt

磷石膏基水泥 主讲人： 龙安 小组成员：吴柯 张宇帅 Contents 国内外研究现状 2 研究的背景和意义 1 磷石膏水泥的制备 3 磷石膏水泥的性能 4 磷石膏水泥的应用 5 磷石膏水泥存在的问题 6 1.研究的背景和意义 磷石膏是磷化工企业湿法生产磷酸的工业副产品。湿法生产磷酸过程中，生成磷酸与磷石膏，每生产1吨磷酸，将生成约5吨磷石膏。化学工业中排放量最大的固体废弃物之一 目前大部分磷石膏采用露天堆放和倾入大海两种方式处理未经处理的磷石膏堆放不但占用了大量土地，而且对周边的生态环境如地下水、大气、土壤等造成严重污染。 我国国内堆存的磷石膏已经超过1.2亿吨，磷石膏资源化利用率仅为8％,与世界平均水平尚有很大差距。 2、国内外的研究现状 磷石膏综合利用已取得巨大的进展，主要集中在以下几个方面。 磷石膏作水泥缓凝剂 磷石膏作石膏类建材 磷石膏制硫酸联产水泥 磷石膏制备胶凝材料 3、磷石膏基水泥的制备 我们将水泥工业的节能减排和磷石膏的资源化利用结合起来，以磷石膏为主要原料，通过添加适量矿渣粉、石灰石和少量硅酸盐水泥熟料，制备出具有较高性能的磷石膏基水泥。 将磷石膏与一定配比的钢渣粉、矿渣粉，加水磨成改性磷石膏浆，再与矿渣粉、熟料粉、砂子、石子、外加剂、水等原料搅拌制成磷石膏基水泥混凝土。 磷石膏基水泥的配比（干基）为：磷石膏47%，矿渣47%，钢渣2%，熟料4%。 改性磷石膏浆的配比如下： 磷石膏(干基) : 钢渣粉 : 矿渣粉 = 45:2:0.7的比例，外加70%的水（含磷石膏中水）。 4、磷石膏基水泥的性能 1， 水泥配比及常规性能 2， 长期强度 3， 耐水性研究 4， 体积稳定性 5， 抗硫酸盐侵蚀 6， 抗碳化性能 7， 抗冻融性能 （1）磷石膏基钢渣矿渣水泥配比及常规性能 可以看说，3d,7d,28d天的抗压抗折强度都能达到硅酸盐水泥的要求，但是其初凝时间较长。 （2）长期强度 磷石膏基钢渣矿渣水泥的强度随水化龄期延长不断提高，28d抗压强度达360d抗压强度的76.88%，90d强度达360d强度的93.46%水化到120d后强度增长较少。 （3）耐水性研究 由于磷石膏基水泥的硬化水泥浆体中含有大量的二水石膏，包裹在水化产物C—S—H凝胶和钙矾石中，尽管在水中养护时水泥石的强度能不断发展，但如果硬化浆体中的二水石膏在水中不断溶解，可能造成水泥石溶蚀和强度下降，因此对磷石膏基水泥的耐水性进行了研究。 磷石膏基水泥在流动和静止水中强度变化 随着养护龄期延长，水泥中剩余石膏被水化产物包裹越来越密实，磷石膏基水泥的耐淡水侵蚀性能不断提高。 （4）体积稳定性 水泥石的体积稳定性是一项很重要的指标。如果水泥石产生过大的收缩或膨胀，会直接影响水泥混凝土结构的抗渗性、抗冻性等耐久性。因此，对水泥收缩膨胀过程的规律的探讨，以及寻求减少其体积变化的措施具有十分重要的意义。 影响水泥石体积变化的因素有很多，主要有： f-CaO生成Ca(OH)21.5% f-MgO生成Mg(OH)25% SO3生成钙矾石3.5%-4% 磷石膏基水泥和硅酸盐水泥在水中养护的体积变化 与普通硅酸盐水泥相反,磷石膏基水泥水化过程中，由于水化生成大量钙矾石，造成水泥石体积膨胀。随着养护龄期的延长，体系碱度不断降低，钙矾石生成速度不断减慢，因此膨胀率增长速度减慢，水泥石体积逐渐趋于稳定。 磷石膏基水泥和硅酸盐水泥在空气中的体积变化 磷石膏基水泥由于水化速度比硅酸盐水泥慢，且水化生成的钙矾石能补偿部分收缩，因此磷石膏基水泥在空气中养护的收缩量小于普通硅酸盐水泥。 两种水泥在3%Na2SO4溶液中的抗折强度 （5）抗硫酸盐侵蚀性能 因为磷石膏基水泥的S含量较高。 所以抗硫酸盐侵蚀性能比硅酸盐水泥好。 （6）抗碳化性能 空气中的二氧化碳会渗透到水泥石内部，与其中的碱性物质反应生成碳酸盐和水，使水泥石碱度降低，可能造成水化产物分解，使结构遭到破坏，当碳化到达钢筋表面时，甚至会破坏钢筋表面的钝化膜而造成钢筋生锈。 由于磷石膏基水泥碱度较低，水化产物中没有Ca(OH)2，对C02的消耗能力较弱，如果C02渗透到水泥石内部中和了其中的碱性物质而使钙矾石和C-S-H凝胶分解，将会降低水泥的性能，影响其耐久性。 磷石膏基水泥碳化前后的强度变化 改善措施：加入聚羧酸（减水剂） (7) 抗冻融性能 表2.3 三种水泥25次冻融循环后强度损失率比较 5、磷石膏基水泥的应用 6.磷石膏利用中存在的问题 其原因主要有： 磷石膏在实际应用中最大的缺陷就是经济效益低。 磷石膏制硫酸联产水泥虽然其工艺技术已较为