三维超分子配合物-应用化学.PDF

第26卷第10期 应用化学 V01．26No．10 CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRY 0ct．2009 2009年10月 JOURNAL O 三维超分子配合物[C02【Dpq)2(btec)(H2O)6]·2H2 的水热合成、晶体结构和电化学性质 林宏艳 王秀丽’ 刘国成 (渤海大学化学化工学院锦州121000) 衍射测试技术对其结构进行了表征。晶体结构解析结果表明，该配合物属单斜晶系，P2．／c空间群，晶胞参数 为：8=0．8978(5)ilm，b=2．9822(16)nm，C=0．7058(4)nm，口=94．199(6)o，V=1．8848(18)nm3，Z=2， R，=0．0350，wR2=0．0796。该化合物由1，2，4，5-均苯四羧酸中羧基氧原子、二．吡啶一(3，2-d：2，3’．f)．二氮萘 的螯合氮原子及水分子中氧原子与中心Co(Ⅱ)离子配位，形成六配位的扭曲八面体几何构型。羧酸作为桥 连配体连接2个相邻的中心Co(II)离子形成钴配合物的双核单元，双核单元之问通过氢键及仃．仃堆积作用 mol／L乙 相互连接构成三维超分子网状结构。电化学实验结果表明，钴配合物修饰碳糊电极(Co．CPE)在0．1 酸-乙酸钠缓冲溶液中电位范围+600一一300mV内有1对归属于co(Ⅱ)／Co(Ⅲ)的氧化还原峰，而且此修 饰电极对亚硝酸根的氧化有很好的电催化效果。 关键词水热合成，钴配合物，晶体结构，超分子网络，电化学性质 中图分类号：0643 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2009)10．1216436 无机一有机骨架配位化合物由于其丰富的网络拓扑结构及在吸附、光电、磁学和催化等方面的潜在 应用前景而成为近年来晶体工程领域中的一个研究热点，并呈现出迅猛发展的势头¨以]。这些配合物 大多是用刚性或柔性的有机配体与d区的金属元素通过较强的配位键或较弱的作用力，如氢键和订听 堆积作用形成一维、二维或三维等多种拓扑结构。选择合适的有机配体不仅可以形成结构新颖的配合 物，也可以产生功能性不同的配合物H“J。过渡金属配合物修饰碳糊电极由于在传感器、电合成、电催 化以及光能利用等方面的广泛应用而引起了人们的极大兴趣，是一个十分活跃的研究领域’8]。本文利 钴配合物修饰碳糊电极(Co-CPE)，并研究了其电化学活性以及对亚硝酸根的电催化氧化。 1实验部分 1．1试剂和仪器 文献方法合成一J。Elmer FTr—IR Magna 560型红外光谱仪，KBr压片；CHI440电化学石英晶体微天平(上海华辰仪器有限公司)； 1000 CCD型x一射线衍射仅(德国BrukerSmart公司)。 1．2 [c02(Dpq)2(btec)(H20)6]·2H20的合成 25 mL聚四氟乙烯反应釜中于160oC烘箱中恒温4d，自然冷却至室温，得到粉红色块状晶体。将晶体过 滤并用蒸馏水、乙醇清洗，在室温干燥器中放置，产率约为20％(按Co计算)。c：。H弘N。Co：O，。元素分析 2008-09-24收稿，2009-02-22修回 辽宁省自然科学基金、辽宁省教育厅科研基金(2006031)资助项目 通讯联系人：王秀丽．女，教授；E-mail：wangeb—w@Ilenlu．．edu．cn；研究方向：配位化学 万方数据 第10期 1217 实测值(计算值)／％：C46．61(46．74)，H3．65(3．51)，N 408s， 2