第一章 糖类 （sacc敏harides）.pptVIP

第一章 糖类 （saccharides） 第一节 糖类概述 1 定义 糖的化学本质是多羟基醛或多羟基醛及其衍生物 2 存在与来源 细菌干重10～30％，植物 85%。根本来源是光合作用。 3 糖的分类 单糖：monosaccharide 不能被水解成更小分子的糖类 寡糖：oligosaccharide 水解时产生不多于20个单糖的糖类 多糖：polysaccharide 水解时产生多于20个单糖的糖类 同多糖 homopolysaccharide 杂多糖 heteropolysaccharide 复合糖（糖复合物）：糖与蛋白质、脂质的共价结合物 第一节 糖类概述 4 糖类的功能 ＊生物体的结构成分。 ＊生物能源 ＊蛋白质、核酸、脂类等生物合成的碳源 ＊细胞识别信息分子 糖蛋白、糖脂等具有细胞识别、免疫活性等多种生理活性功能。 第一节 糖类概述 糖的研究历史 1843年，Dumas测定糖的实验式为（CH2O）n； 1881年，Emil Fischer分析单糖结构，合成当时已知的所有的己糖和戊糖； 1893年，Fischer正式提出葡萄糖的环状结构； 1926年，W．N．Haworth提出葡萄糖的Haworth投影式 1928年，Malaprada 发明过碘酸氧化法测定糖的结构； 1933年，提出差向异构体，以表示还原糖及糖苷的?、?两种异构体； 1950年，证明己糖的椅式构象； 1950年后，发展出糖化学或糖生物化学 糖类最新研究进展 糖组学研究 糖组学是对聚糖与蛋白质间相互作用和功能的全面分析研究,包括糖组的结构鉴定、编码糖蛋白的基因和蛋白质糖基化的机制和功能。 人类基因组约有3～6 万条基因, 人类蛋白质组有100 多万种蛋白, 大约有一半以上的天然蛋白都是糖蛋白。 细胞表面被各种形式的聚糖所包被，聚糖的结构多样性使细胞表面的聚糖起靶密码的功能,用于辨别进出细胞时的信息和物质。 第二节 单糖的结构与性质 一 旋光异构 概念 1 异构：原子种类、数量都相同的不同化合物。 异构的类型：结构异构(原子连接次序不同所致)； 立体异构（几何异构；旋光异构） 几何异构：共价键旋转受阻产生的立体异构（双键；环） 旋光异构：单键自由旋转产生的立体异构 构型：原子在空间的相对分布 构象：分子在空间的特定形态 2 旋光性：物质使平面偏振光发生旋转的能力。 顺时针旋转＋；逆顺时针旋转－ 3 手性碳原子（C* ）:与4个不同的原子(基团)共价连接的碳原子 4 构型：旋光异构体中手性碳原子的4个取代基在空间的相对取向 为什么要研究旋光异构 1．天然有机化合物大多有旋光现象。 2．物质的旋光性与药物的疗效有关 有些药物成份里左旋与右旋共生， 只有一部分有治疗作用， 另一部分没有药效甚至有毒副作用。 左旋维生素C可治抗坏血病，右旋的维生素C不行 欧洲“反应停”惨剧：妊娠妇女用没有拆分的消旋体药物作为镇痛药或止咳药，导致大量胚胎畸形。 2001年的诺贝尔化学奖得主的重要贡献在此。他们使用一种对映体试剂或催化剂，把分子中没有作用的一部分剔除，只利用有效用的一部分，分开左旋和右旋体，再把有效的对映体作为新的药物，这称作不对称合成。 3．用于研究有机反应机理。 Nicol 棱镜光在晶体内传播时不发生双折射的方向为晶体的光轴 Fischer 投影 投影式原则 碳链为垂直方向；羰基在上端； 羟甲基在下端，H与—OH于链两侧 ●D型、L型是人为规定， 目的是便于参照。 D、L与 “+、-” 无必然联系 构型的RS表示法 RS命名规则 1 确定手性碳原子的4个取代基的优先序（原子序数高低）； 2 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，其余三个基团面对观察者； 3?三个基团按优先序由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为S（Sinister,左的意思）。 二 单糖的结构 1 链状结构：醛糖，酮糖 链状结构确定：有机化学内容 2 D系单糖与L系单糖 所有醛糖可看作甘油醛的醛基碳下端插入C*形成； 酮基糖可看作二羟基丙酮的醛基碳下端插入C*形成。 单糖构型：分子中离羰基碳最远的C*的构型， 与D(+)-甘油醛的C2－OH取向相同为D型糖。 差向异构体：仅1个C*的构型不同的非对映异构体 D系酮糖的立体结构 单糖的环状结构 1 变旋现象 新配制的单