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第3章(原第10章) 工程塑料 3.1 概述 工程塑料：通常是指用作工程材料，也即结构材料的热塑性塑料 性能特点 在承受一定的外力下，具有良好的机械性能 和尺寸稳定性。 高温(100℃)和低温(0℃)下仍能保持其优良的特性。 具有较好的电绝缘性能。 工程塑料分类 通用工程塑料 特种工程塑料 高聚物合成工艺学 第3章 工程塑料 通用工程塑料 聚酰胺PA 聚碳酸酯PC 聚甲醛POM 聚苯醚PPO 聚对苯二甲酸酯类：PBT,PET 特种工程塑料 氟塑料 聚砜PSF 聚苯硫醚PPS 聚醚醚酮PEEK类 聚酰亚胺PI 聚芳酯PAR 高聚物合成工艺学 第3章 工程塑料 高聚物合成工艺学 主链中含有环状结构和极性基团 高强度 高耐热 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 聚酰胺：主链上含有许多酰胺基团的一类聚合物 类型 (1). 二元胺二元酸型 主链结构 单体：二元胺+二元酸 例：聚酰胺-66(尼龙-66) 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 高聚物合成工艺学 (2). 内酰胺型 主链结构 聚合单体：内酰胺 例：n=5, 聚己内酰胺，尼龙-6 3.2.1 聚酰胺的制备 品种多，但反应规律十分相似，制备工艺相似。 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 高聚物合成工艺学 (1). 尼龙-1010的制备 单体 蓖麻油 皂化 癸二酸 癸二腈 氨化 癸二胺 加氢 精制 精癸二酸 尼龙-1010 分子量控制和封闭不稳定端基 封端剂：精制癸二酸作封端剂（1.2%mol） 缩聚工艺流程(熔融本体缩聚) 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 高聚物合成工艺学 稳定剂：防止缩聚时发生副反应，提高制品耐老化性能 醋酸的铜盐或锰盐，含磷化合物 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 高聚物合成工艺学 CO2 保温炉 电感应线圈 1010盐 精制癸二酸 亚硝酸 切粒 干燥 包装 冷水曹 200-220℃ 缩聚釜 220℃，压力120kPa，维持1h 加入物料后，抽真空，充入CO2 压力50kPa 180℃，1010盐熔化 放气,脱水 240℃，常压放空，约4-5h 分子量17000 (2).单体浇铸尼龙（MC尼龙）的制备 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 高聚物合成工艺学 单体浇铸尼龙：己内酰胺在强碱催化下，在浇模内直 接聚合的过程。 本体聚合：本体浇铸聚合 己内酰胺在强碱催化下，能够快速的聚合是该浇铸聚合 得以实现的根本原因。 催化剂 NaOH N-酰基己内酰胺 （助催化剂） N-酰基己内酰胺 a. 己内酰胺在水或酸催化下的开环聚合 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 反应机理 高聚物合成工艺学 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 高聚物合成工艺学 b. 己内酰胺的阴离子开环聚合(浇铸聚合) 己内酰胺阴离子 慢 H 酰化内酰胺 引发：由两步反应组成 Na NaOH 高聚物合成工艺学 增长: 己内酰胺阴离子开环聚合机理 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 快 H MC尼龙的特点 分子量高达3.5-7万 工艺简单，可以铸造大型机械部件。 吸水率为一般尼龙的一半，长期使用温度为100℃ (3) 芳香族尼龙的制备 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 高聚物合成工艺学 A. 聚间苯二甲酰间苯二胺(杜邦公司：Nomex) nH2N NH2 nClOC COCl + 间苯二胺 间苯二甲酰氯 单体和聚合反应 高聚物合成工艺学 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) n (2n-1)HCl ＋ H－NH NH 　OC CO－Cl 聚间苯二酰间苯二胺 性能及用途 熔点410℃ 分解温度450℃ 可在200下长期使用 可用来制成薄膜、漆布、层压板，作绝缘材料用 芳香聚酰胺（NOMEX）纸包绕组线 由美国杜邦公司的NOMEX绝缘纸绕包的铜、铝电工导线。 NOMEX绝缘纸其电气、化学和机械完整性极高，且弹性、 柔韧性、抗撕裂性、耐潮湿及耐磨性都很好，而且非常耐 酸碱腐蚀。 NOMEX产品不易被消化，因此不会被昆虫、真菌以及霉菌 所破坏。 NOMEX产品在温度不高于200℃时，其电气性能及机械性 能基本不受影响。该产品即使连续暴置于220℃高温下，也 能够长期保持至少10年以上。 由挤压裸铜、铝线绕包而成的芳香聚酰胺（NOMEX）纸包 线，各项机械性能、电气性能更佳，可以替代制作难度大的 复合漆包扁线，适合变压器、起重电磁铁、电焊机、特种电 机等产品绕组。 3.2 聚酰胺 Polyamide (PA) 高聚物合成工艺学 聚合工艺：界面缩聚或低温溶液缩聚 3.2 聚酰