聚乙二醇改性物对高交联度不饱和聚酯的增韧改性.pdfVIP

维普资讯 第20卷第2期 高分子材料科学与工程 v。1．2o．N。．2 2004年 3月 P()IYM ER MATERIAISSCIENCE AND ENGINEERING Mar．2004 聚 乙二醇改性物对高交联度不饱和聚酯的增韧改性 朱立新，黄凤来，祝亚非，顾钧扬 ，许家瑞 (中山大学化学与化学J程学院材料科学研究所．聚合物复合材料与功能材料教育部重点实验室 ．广东 广州 510275) 摘要：合成了一种含有反应活性端基的聚乙二醇，并用之对高交联度不饱和聚酯进行增韧 结果表明，含 有反应性马来酸酐端基的聚乙二醇参与 了不饱和聚酯的固化反应 ，可在交联 网络 中构成不 同长度 的柔 性链段 ，从而显著地提高 了不饱和聚酯的韧性 。将其应用于BMC材料的增韧也获得 了满意 的增韧效果。 关键词 ：不饱和聚酯 ；反应性聚乙二醇 ；增韧 ；团状模塑料 中图分类号：TQ323．42 文献标识码 ：A 文章编号 ：l000—7555(2004)02—0205—04 团状模塑料 (BMC)使用的不饱和 聚酯其 6000，日本三洋公司产品；马来酸酐：化学纯 ；过 不饱和度较普通树脂高，固化后交联密度大，制 氧化苯 甲酰 (BPO)：化学纯 。 品的脆性问题比普通玻璃钢更为突出。如何改 1．1．2 含 马来 酸 酐 端 基 的改性 聚 乙二 醇 善 BMC的韧性 ，是进一步拓展BMC应用范围 (PEG—MAH)的合成：将 PEG与马来酸酐以一 的重要研究课题 。引入分散的橡胶相对改善普 定的摩尔 比进行反应，用 甲苯作带水剂兼溶剂 ， 通不饱和聚酯的韧性有较好的改性效果，并常 氩气保护，在 150C、17O℃、19O℃反应 9h后 见诸于文献L1叫j，但对高交联度 BMC专用树 冷却至室温 ，分离产物。PEG分子量小于 2000 脂 ，由于交联程度高 ，屈服变形潜力小 ，且有大 时，产物为液体 ，用乙醚萃取三次 ，除掉未反应 量填料和短切玻纤填充，弹性粒子 的增韧效果 马来酸酐；PEG分子量为2000以上时 ，产物为 并不明显，韧性提高幅度很小，而且加入增韧剂 固体，先用二氯甲烷溶解 ，再用 乙醚沉淀 出产 后材料的模量和热变形温度都明显下降。 物。如此操作重复一次，产物即为PEG—MAH， 最近 ，我们尝试在 BMC的交联 网络 中引 PEG后的数字分别对应于 PEG段 的分子量。 入部分柔性链段来改善交联网络的柔软性 ，即 产物置低温下避光储存备用 。 采用共混 的方法 ，用带有 马来酸酐端基的聚乙 1．1．3 试样制备 ：把纯不饱和聚酯以及聚乙二 二醇作为交联固化剂参与不饱和聚酯的固化反 醇 ／不饱和聚酯共混物和改性聚乙二醇 ／不饱和 应，使其成为交联网络的一部分 ，获得 了理想的 聚酯共混物分别按 5phr、15phr和 40phr三 效果，在其它力学性能基本不降低的情况下，较 种配 比混合后充分搅拌，脱气后浇人模具 ，于 大幅度地提高了材料的韧性。 90℃固化，再经 130C后处理 ，制得试样在干 燥器 中存放 2周后用于性能测试 。 1 实验部分 1．2 红外光谱与核磁共振分析 1．1 改性聚乙二醇 的合成及固化物试样的制 将 PEG—MAH及改性聚乙二醇 ／不饱和聚 备 酯 固化前后的试样 于 Nicolet一210型红外光谱 1．1．1 原料：不饱和聚酯 (UP)：817 不饱和