温度对PAN-DMSO-H2O体系凝胶化行为的影响-合成纤维.PDF

2014,43(5) 王艳菲，宁炜，张若愚，等.温度对PAN-DMSO-HO体系凝胶化行为的影响 2 1 温度对PAN-DMSO-HO体系凝胶化行为的影响2 1,2* 3* 1** 1 1 1 王艳菲 ，宁 炜 ，张若愚 ，莫高明 ，陈友汜 ，欧阳琴 [1.中国科学院宁波材料技术与工程研究所碳纤维制备技术国家工程实验室，浙江宁波 315201；2.宁波大学材料科学与化学工程学院，浙江宁波 315211； 3.赛默飞世尔科技(中国)有限公司，上海 201206] 摘 要：丙烯腈(AN)和衣康酸(IA)经自由基溶液聚合合成相对分子质量中等的聚丙烯腈(PAN)共聚物，用 流变学方法研究了温度对PAN-DMSO-HO三元体系凝胶化过程的影响，以及三元体系储能模量G′、损 2 耗模量G″等流变特性在凝胶化过程中的变化，得出不同温度下该体系的凝胶化转变与时间的变化规律。 结果表明：温度越低，凝胶化转变所需时间越短。此外，还发现凝胶成形是逐渐变化的过程，凝胶点之 后，网络结构仍继续生长形成更致密的结构。 关键词：聚丙烯腈；凝胶化行为；流变；网络结构 中图分类号：TQ342.31 文献标志码：A 文章编号：1001-7054(2014)05-01-05 聚丙烯腈(PAN)由于其独特的结构和性能，是 非溶剂或降低温度均可以使PAN体系发生可逆的 [2-4] [4-5] 制作碳纤维的原料之一。聚丙烯腈具有强极性基团 凝胶化转变 ，形成物理凝胶 。聚合物体系凝 ———C≡N，因此常选用极性有机溶剂作为溶解 胶点判断的方法有光散射、振荡剪切流变学方法、 [1] [5-10] PAN的溶剂 ，如二甲基亚砜(DMSO)、二甲基甲酰 小角中子散射等 ，其中流变学方法操作简便且 [11] 胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)等。由于PAN重复 适合于高浓度体系 ，因此本试验采用流变学方法 单元中含有强极性基团，分子链间的内聚能非常 研究PAN三元体系的凝胶化过程。 强，其融化前即出现分解，因此在工业生产及科学 1 试验部分 研究中多采用溶液纺丝。在纺丝凝固过程中伴随出 现的相分离和PAN的凝胶化转变，决定了PAN凝 1.1 主要原料 固后的结构和性能。本试验主要探索PAN溶液的 PAN共聚物，实验室合成。丙烯腈(AN)，常压 凝胶化转变过程，研究温度对PAN溶液凝胶化的 蒸馏去除阻聚剂，取76~78℃馏分，冷冻储存，备 影响。 用。衣康酸(IA)，AcrosOriganics公司生产。偶氮二 凝胶可以分为化学凝胶和物理凝胶两类：化学 异丁腈(AIBN)，化学纯，上海四赫维化工有限公司 凝胶是由共价键形成网络结构；而物理凝胶则是利 生产。二甲基亚砜(DMSO)，分析纯，国药集团化 用分子间作用力(范德华力、电子吸引力、氢键等)