硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题二-电化学-厦门大学.PDF

第 2 卷　第 2 期 电化学 V o l. 2　N o. 2 1996 年 5 月 EL ECTROCH EM ISTR Y M ay 1996 ① ( ) 硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题 二 柳厚田 　王群洲　万咏勤　周伟舫 (复旦大学化学系, 上海　200433) 蔡文斌 ( 厦门大学化学系, 厦门　361005) 在硫酸溶液中开始生长阳极 Pb ( ) 膜后不久, 表面即形成 PbSO 4 半透膜, 该膜仅 H + 、 - 2- 2+ [ 1 ] 2- 和 2 可通过, 而 4 、 等则否 . 如此, 膜内 4 量极少, 由此而形成的碱式硫酸 OH H O SO Pb SO [ 2 ] ( ) 铅量也似极微而可不予考虑. 但前文 阐明了该种阳极Pb 膜含有相当量的碱式硫酸铅, 本文讨论与它的生长条件等有关的问题. 1　阳极 PbSO 4 膜的半透性及膜内碱性的形成 由铅在硫酸溶液中从开路电位正向扫描所得的PbSO 4 成膜电流峰可知, PbSO 4 膜厚到一 定程度后, 2+ 和 2- 透过 膜的速率便迅速下跌变为十分缓慢, 逐渐形成上述半透 Pb SO 4 PbSO 4 膜. 在铅上, 阳极PbSO 4 膜按下式生长时, 　 + 2- = + 2 - ( 1) Pb SO 4 PbSO 4 e 从铅表面向导线每流出 2 m o l e- , 同时有带2 Faraday 负电荷的阴离子电迁移入膜内至铅表 面, 或带 2 Faraday 正电荷的阳离子自铅表面电迁移出膜外, 而维持此反应的离子电流. 但在 膜具有半透性时, 显然 2+ 和 2- 难以借电迁移而通过它, 只能是 + 的电迁出或 - 的电 Pb SO 4 H OH ( ) ( ) 迁入来完成式 1 的进行. 如此, 膜内pH 随式 1 的进行而上升. 本文报导的溶液一般设定为 25 ℃的 4. 5 · - 3　 , 则此时铅电极的平衡电位 m o l dm