浓碱溶液中铜阳极产物的阴极还原行为研究-电化学.PDF

第 3 卷　第 3 期 电化学 V o l. 3　N o. 3 1997 年 8 月 EL ECTROCH EM ISTR Y A ug. 1997 浓碱溶液中铜阳极产物的阴极还原行为研究 ① . Cu ( ) 产物的阴极还原 何建波 　　陈涵禾　　林建新 (合肥工业大学化工学院　合肥　230009) 摘要　采用恒电势氧化动电势或恒电流还原法研究了铜在浓碱溶液中二次氧化产物的阴 极还原行为, 共分辨出 7 个阴极电流峰或相应的多个阴极电势平阶. 对各阴极峰的归属进行了指 认, 并探讨了铜阳极二次氧化反应历程. 关键词　铜阳极氧化物, 阴极还原, 碱性溶液 铜阳极在碱性溶液中的二次氧化过程因多种Cu ( ) 产物的生成而更加复杂, 致使有关反应 历程的电化学研究不易获得令人信服的实验证据, 在诸如 Cu ( ) 产物是否由Cu2O 进一步氧化 ( ) [ 1～ 8 ] 产生, 3 种Cu 产物的共生是否依赖化学转化及如何转化等问题上仍是众说不一 . 较为一 致的看法仅是二次钝化膜的双层结构, 即Cu2O 内层和Cu ( ) 外层. 针对阳极产物的多样性, 我们从研究其阴极还原行为入手, 在伏安曲线上共分辨出 7 个阴极 ( [ 1～ 5 ] ) 电流峰 文献中仅测出 2～ 3 个 , 在时电势曲线上相应分辨出多个阴极电势平阶. 在负向电 势扫描的阳极区还获得一个新的阳极峰. 电流峰的分辨为多产物阳极过程的研究提供了有用的 [ 9 ] [ 10 ] 信息. 文中的讨论结合了二次钝化膜的XPS 测试结果 和前文 得到的结论. 1　实　验 ( 2 ) ( 仪器与试剂、电解池系统、铜电极表面 表观面积 0. 014 5 cm 和电解液 2. 5～ 6. 0 m o l - 3 ) 的预处理同文献[9 ]. 文中所有电势值均相对于同电解液的 参比电极. dm N aOH H gO 在伏安曲线的二次氧化区选取 5 个电势点 a ( 图 1 ) , 分别位于阳极峰 1 上升区( ) , E a A P A ( ) ( ) ( ) 半钝化区 即A P 2 区,B 和 C 和全钝化区 D 和 E . 使铜电极在 E a 下极化一定时间 后, 以 扫速 v 进行负向电势扫描或在电流密度 ic 下还原, 测定阳极产物的阴极电流峰或电势平阶与 、、 和 的关系. E a v ic 2　结果与讨论 2. 1　各阴极峰的归属