二甲苯型苯并噁嗪的合成及其固化行为的探究.pdfVIP

2010年第5期 玻 璃 钢 ／复合 材料 7 二甲苯型苯并嗯嗪的合成及其 固化行为的研究 赵 圩，余若冰，肖丽群，焦扬声 (华东理工大学材料科学与工程学院，特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室，上海 200237) 摘要：本文以甲苯为溶剂，采用苯酚、苯胺、甲醛和二 甲苯 甲醛树脂(XF)为原料，通过mannich反应合成了一种二 甲苯型 苯并嗯嗪。运用傅立叶红外光谱表征苯并唣嗪单体及其固化产物的结构，利用GPC表征单体分子量以及分子量分布，并采用 DSC对单体的固化行为进行了研究，运用热重法对其固化产物热性能进行了分析。结果表明，此苯并嗯嗪分子量分布较窄，在 加热条件下可开环聚合，其固化温度区间为145—230℃，此苯并嗯嗪固化产物 (聚苯并嗯嗪)具有优 良的热性能，其耐热指数 为 197℃ 。 ’ 关键词：二甲苯型苯并嗯嗪 ；热性能；固化行为 中图分类号：TQ323．2 文献标识码：A 文章编号：1003—0999(2010)05—0007—04 1 前 言 2．1 原 料 苯并嗯嗪树脂合成工艺简单、成本低廉、开环固 苯胺，上海凌峰化学试剂有限公司；二甲苯甲醛 化过程中没有小分子释放 ，成品收缩率低，其固化产 树脂，苏州树脂厂；甲醛、甲苯，上海凌峰化学试剂有 物具有较高的耐热性、优 良的力学性能、阻燃性能和 限公司，分析纯AR；苯酚，上海高桥化工厂。 低吸湿率 ¨l2J，因此倍受关注。 2．2 二 甲苯嗯嗪的制备 苯并嗯嗪树脂是由酚类、伯胺类化合物和 甲醛 通过mannich反应合成的。苯并嗯嗪分子结构具有 0一一 可设计性，通过选择不同的酚源、胺源 ，可以得到不 同类型的苯并嗯嗪单体。目前已经通过熔融法 (无 也 6— 溶剂法)、溶剂法、悬浮法等合成方法合成单环、双 环、多环苯并嗯嗪树脂 引。此外，在苯并嗯嗪树 脂中引入耐热基团或其它官能团得到功能性的苯并 m … 一 嗯嗪单体，已经成为当前嗯嗪研究的热点之一。 二甲苯甲醛树脂 (XF)是廉价的甲醛和对二 甲 苯以及间二甲苯在酸性条件下制成的缩合产物_1引。 XF树脂挥发性小，具有优 良的耐酸碱性能、介 电性 能、吸水率、抗劈性、耐化学药品性 ¨ ，同时成本 受 低廉。尝试将二甲苯基团引入苯并嗯嗪中，有望制 得一种力学性能及热性能较好的新型苯并嗯嗪树 图1 反应流程示意图 脂，并且单体的价格成本低 。目前并没有相关文献 在配备搅拌器、温度计、冷凝回流装置的三 口烧 报导。 瓶A中加入 335g甲醛、300g甲苯，冰浴(10℃)下 本文采用以XF树脂为基本原料制备的酚70代 滴加 187g苯胺 (约 1h滴完)，搅拌2h后停止反应， 替苯酚，以苯胺为胺源 ，将二 甲苯基团引入嗯嗪环 得到乳 白色液体 。在三 口烧瓶B中加入 315g苯酚、 中，制备二甲苯型苯并嗯嗪(下简称二甲苯嗯嗪)， 315g二甲苯树脂，逐渐升温至 140％2进行脱水反应， 并对其结构和性能进行分析。 1h后停止反应，冷却至室温，即得到酚7O。将三 口 2 实验部分 烧瓶 A中的乳白色液体加人到三 口烧瓶 B中，恒温 (95T1)搅拌6h，得到红棕色液体。分别用热水、碱 收稿13期 ：2009—12-04 作者简介 ：赵圩 (1984-)，男