一种新型膨胀单体预聚物的制备及其改性BDM／DABPA共混体的探究.pdfVIP

l4 一种新型膨胀单体预聚物的制备及其改性BDM／DABPA共混体的研究 一 种新型膨胀单体预聚物的制备及其改性 BDM／DABPA共混体的研究 周 伟 ，方 俊 ，刘育建 ，张 衍 (华东理工大学材料科学与工程学院，特种功能高分子材料及相关技术教育部重点实验室，上海 200237) 摘要 ：经两步法合成了螺环原碳酸酯膨胀单体3，9-二羟甲基一3，9一二 乙基一1，5，7，11-四氧杂螺环 [5．5]十一烷，用2，4．甲 苯二异氰酸酯(TDI)与聚丙二醇(PPG)合成端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物，并使二者共聚制备新型膨胀单体预聚物。采用红 外光谱、核磁共振、元素分析对产物进行了表征。将该膨胀单体预聚物加入到N，N．(4，4一二苯甲烷)双马来酰亚胺(BDM)／ 3，3一二烯丙基-4，4一二苯丙烷 (DABPA)共混体系中，减少了BMI／DABPA体系固化过程中的体积收缩。 关键词：膨胀单体；合成；双马来酰亚胺；体积收缩 中图分类号：TB332 文献标识码：A 文章编号：1003—0999(2013)05—0014—04 双马来酰亚胺 (BMI)…是一类具有双活性端基 100~C反应 12h。减压蒸馏除去甲苯，用正己烷洗涤 的化合物，具有良好的耐热性和优异的机械性能，且 3～5次，所得粘稠液在 甲苯中重结晶，真空干燥得 加工性能 良好，是一类理想的先进复合材料基体树 到白色固体 (产率84％)。熔点59～60％。单体合 脂，已广泛应用于航天航空、微电子、印刷 电路板等 成的方程式如下 ： 高科技领域。但是，BMI在聚合或固化过程中常伴 … 哪 呻 … !苎． 2。＼ ／ 2。＼ ／ ’ 山 ＼ 随着体积收缩，从而在界面产生应力，造成聚合物变 c ：。，— ：+ 形、综合性能下降等 J。 2 ／ n~c2 傀、2o／＼二汕回流rIsCX2／＼_o／＼、0二一／＼ 4H9 凇 。 ． H 膨胀单体 由于含有双螺环结构，在聚合过程 中 会产生体积膨胀 J，利用其这一特性改性环氧体 I．3 聚氨酯(PU)预聚物的合成 系收缩性的应用已有多篇文献报道l5J，但采用膨 在装有温度计和冷凝 回流管的三 口烧瓶中，加 胀单体改性双马来酰亚胺体系的收缩性，提高树脂 入聚丙二醇(PPG)，而后缓慢滴加 TDI，且HDL／PPG 综合性能方面的研究，目前尚未有文献报道。 摩尔比为2．15，80c=【反应2．5h，得到透明粘稠液体， l 实验部分 即端异氰酸酯基聚氨酯预聚物。．NCO(异氰酸酯 基)值的测定按HG／T2409((聚氨酯预聚体中异氰酸 1．1 主要原料 酯含量的测定》规定进行。 三羟甲基丙烷，国药集团化学试剂有限公司；二 1．4 膨胀单体预聚物的合成 正丁基氧化锡 ，南通凯美瑞化工有限公司；2，4一甲苯 根据所计算的端异氰酸酯含量与膨胀单体中羟 二异氰酸酯(TDI)，国药集团化学试剂有限公司；聚