氯化聚丙烯知识概要.docVIP

一．物理特征 氯化聚丙烯的英文名称是Chlorinated Polypropylene，缩写为CPP。 CPP的外观为白色粉末或者粒状，无毒，含水量小于0.5%，比重为1.63，熔点是100～120℃，在150℃下稳定，热分解温度为180～190 含氯20%-40%为低氯化度、含氯63%-67%为高氯化度。均为白色粉末或颗粒，但成膜后无色。 二．CPP的种类 按主体原料聚丙烯不同，可分为氯化无规聚丙烯( CA P P )、氯化等规聚丙烯(CIPP )、氯化接技(或共聚)型聚丙烯(CGPP)。 三．结构特性 氯化聚丙烯特定的结构决定了它具有一些特殊的性能。 1.氯化聚丙烯的熔点随氯化度的增加而迅速下降,当氯质量分数为30%时熔点最低,随着氯含量增大,其熔点又急剧升高。均相和非均相的氯化聚丙烯具有不同的最低熔点。 　　2.氯化聚丙烯的相对溶解度随氯化度的提高而变大。对于均相反应的ＣＰＰ和非均相反应的ＣＰＰ,当氯化度相当时,前者比后者更易溶解;当溶解度相当时,前者的氯化度仅为后者的1/3。ＣＰＰ在溶剂中的溶解度与温度有很大关系,在相似的条件下,非均相产物的溶解要在较高温度下进行。ＣＰＰ与大多数的树脂有较好的相容性,如古马隆树脂、石油树脂、松脂、酚醛树脂、醇酸树脂、马来酸树脂以及煤焦油树脂等。氯化等规聚丙烯通常不溶于极性溶剂中,但可溶于芳烃、卤代烃、脂肪烃等溶剂。 　　3.当氯化度为30%时,氯化聚丙烯具有晶体结构;当低于30%时,它难于溶解在溶剂中。在室温下,它比较容易凝胶,在较高温度下易被溶解,凝胶温度随氯化度的提高而降低,它与氯化度呈线性反比关系。凝胶温度与溶液浓度也有关,在相同氯化度下凝胶温度随溶液浓度的增加而升高。 　　4.氯化聚丙烯可以对聚丙烯产生良好的粘接作用。非均相氯化聚丙烯具有较高的结晶度,它的粘接性大于均相氯化聚丙烯,而2者的粘接性随着氯化度的增大而变小,溶液的浓度增大,溶液的黏度也增大。氯化聚丙烯的粘接强度也与结晶度有关,它随着结晶度的提高而增强。 　　5.氯化聚丙烯耐酸、碱腐蚀,还具有无毒、耐油、耐热、耐紫外辐射等特性。 四．工业用途 ? 1.氯化聚丙烯在BOPP（双向拉伸聚丙烯）簿膜复合油墨的制作中作为主要原料。 ? 2.氯化聚丙烯可作为BOPP薄膜与纸的粘合剂；也可以作为BOPP簿膜的压敏胶带的内涂层；还可用作其它粘合剂的主要树脂。 3.氯化聚丙烯具有良好的成胶性和光泽，作为聚丙烯注塑制的解涂料以及BOPP簿膜的涂料而广泛应用。 4.含氯量高达65%的CPP可以作为氯化橡胶的替代品。 5.含氯量为20～40%的CPP主要用于粘合剂，可以粘接PE、PP、PVC、PA、PPO、PU、铝、铜、金、银等。 6.CPP在涂料中的应用是PP薄膜的涂层，使之具有良好的防潮性和尺寸稳定性，代替玻璃纸用于香烟、磁带和糖果的包装材料，也可用于注塑制品的涂料，装饰汽车部件及其它制品。 7.CPP还可用于复合薄膜的粘接层原料，用于PP/PP、PP/纸、PP/铝箔的复合。 五．氯化聚丙烯的合成方法 1.溶剂法 将聚丙烯树脂与四氯化碳 (或其他溶剂 ) 按1:11—1：16的配比加入到反应釜中，聚丙烯在大于100℃ 的温度下溶解后，加入少量引发剂偶氮二异丁腈 (或过氧化苯甲酰 ) ，然后在常压、恒温(Tmax为100~130℃ )下通入氯气进行氯化反应，产物氯化度达到要求后，排除残留的氯气和 HCL，脱除氯化液中四氯化碳，再经干燥、粉碎、包装得到 C P P 产品。 该方法目前最为常用，特点是氯化较均匀，反应比较容易控制，但生产过程中溶剂损耗量大，生产成本高，操作环境恶劣，因产品中含有残余的溶剂，产品质量也较差。在国外此方法已受到限制并将淘汰。 2.固相法 固相法是将聚丙烯干粉与防止碳化的不活泼性粉粒置于带有捕集器的固定床或流化床内，在紫外光引发下通氯气氯化得产品CPP。 该法工艺简单，对设备腐蚀性小，生产成本低，但反应过程难以控制，反应热不易导出， 产品易焦化变色及粘结，故在工业化生产中很少采用。 3.半水相法 将粉碎的聚丙烯末与四氯化碳或氯苯等溶剂按1.5:10的比例加人到反应器中，再加人一定量的水，搅拌升温使溶液呈悬浮状态。在常压45~70t下通入氧气，并在UV光照下进行氯化反应，待生成的产物氯含量达到要求后，排除溶解在氯化液中的残留氯，氯化液用＞96℃的热水水析(或用甲醇、乙醇、丙酮沉淀，使CPP与溶液分离)，再经洗涤、干燥得成品。 该方法减少了四氯化碳等溶剂的消耗量，但其只是对溶剂法的改良，不算最佳工艺。 4.水相法 将聚丙烯粉末、助剂和一定量的水投人搪瓷反应釜中，充分搅拌乳化反应液，用惰性气体或氧气置换反应液中空气，升温至90℃通氯气，分段氧化，保持釜温90~130℃，控制通氯量和通氦速度，待产物氯含量达到要求