天然药物化学皂苷.PPT

四环三萜 葫芦烷型 五环三萜 二、溶血试验（纸片法） 滤纸+2%皂苷水溶液1滴 干燥后 喷雾血细胞试液 几分钟后 红色背底中有白色或淡黄色斑点出现 三.显色反应 1）浓H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard反应） 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生黄→红→ 紫→蓝→绿等颜色变化，最后褪色。 甾体皂苷 蓝绿色（变化快） 三萜皂苷 红色或紫色 2）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至60℃（甾体皂苷）或100℃（三萜皂苷），显红色→紫色斑点。 3）三氯甲烷-浓硫酸反应（Salkowski反应） 试样溶于三氯甲烷、加入浓硫酸，三氯甲烷层显红色或蓝色，浓硫酸层显绿色荧光 皂苷提取通法： ① 甲醇或乙醇提取。 ② 回收溶剂（约1/3），转溶于水。 ③ 水溶液用石油醚，氯仿等萃取。除 去油脂和脂溶性成份。 ④??正丁醇萃取，将皂苷转溶出来。与 亲水性杂质分离。 ⑤??回收正丁醇，得粗制总皂苷。 第五节 提取与分离 1.皂苷的提取 其他方法： 先用石油醚脱脂，再用醇类溶剂提取，冷却后，皂苷难溶于冷乙醇而析出。 碱提取、酸沉淀的方法:酸性皂苷的提取，某些酸性皂苷难溶于冷水，易溶于碱性水溶液，采用碱提取、酸沉淀的方法。 2. 皂苷元的提取： 1）.在植物组织中将皂苷水解，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 2）.先用极性溶剂如甲醇、乙醇、丁醇将皂苷提出，再加酸加热水解，滤出水解物，然后用低极性溶剂提取皂苷元。 二、精制与分离 （一）溶剂处理法 通用方法：将粗总皂苷的水溶液加食盐饱和，用正丁醇或戊醇反复萃取，萃取液减压回收溶剂，既得较纯总皂苷。 （二）胆固醇沉淀法 粗皂苷溶于少量乙醇中，再加入胆固醇的饱和溶液，直至不再析出沉淀（混合后需稍加热），浓集沉淀。用水、乙醇、乙醚依次洗涤，除去糖类、色素、油脂及游离的胆固醇。 沉淀干燥，用乙醚连续回流提取。 （三）色谱法 1.分配柱层析法 以硅胶为支持剂，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水饱和的正丁醇等溶剂系统洗脱。 2.吸附色谱法 吸附剂常用硅胶，适用于分离亲脂性皂 苷元，用混合溶剂洗脱 3.高效液相色谱法 以反相键合相RP-18、RP-8或RP-2为填充剂，常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。 4.大孔树脂吸附法 大孔吸附树脂法 ①??甲醇或乙醇提取，回收溶剂，残渣溶 于水。 ②? 通过大孔树脂。 ③? 洗脱； （a）先用少量水洗，洗去糖类及水溶性 杂质。 （b）30~50%乙醇洗脱皂苷，与黄酮等分离。 ④将醇洗脱部分减压浓缩，得粗制总皂苷。 中药实例 一般提取分离方法 中药粉末 95%乙醇提取 浸膏 药渣 石油醚/水 石油醚层 水层 氯仿萃取 氯仿层 水层 正丁醇萃取 正丁醇层 水层 稀醇提取 药渣 浸膏 水提物 水提取 同左方法 甘 草 甘草是豆科甘草属植物甘草等的干燥根及根茎，具有补脾益气、润肺止咳、缓急止痛、调和诸药等功效。 甘草皂苷属β-香树脂烷型三萜皂苷，苷元部分由羧基取代，是酸性皂苷，因此又称甘草酸。 甘草皂苷为无色柱状结晶（冰醋酸），mp.220℃（分解），易溶于热稀乙醇，几乎不溶于无水乙醇或乙醚。水溶液有微弱的发泡性及溶血性。 甘草皂苷在5%硫酸溶液中，加压，110-120℃进行水解，产生1分子甘草皂苷元（又称甘草次酸）及2分子葡萄糖醛酸。 H2O H+ +2葡萄糖醛酸 第九章 皂 苷 目录 第一节 概述 第二节 结构与分类 第三节 理化性质 第四节 检识 第五节 提取和分离 第一节 概 述 定义 皂苷（ Saponins）是一类结构复杂的苷类化合物, 多数可溶于水，水溶液振摇后产生大量持久性、似肥皂样泡沫。 分布 广泛存在于自然界。在单子叶植物和双子叶植物中均有分布。常见于百合科、薯蓣科、石竹科、远志科、玄参科、豆科、五加科等植物中。许多重要的天然药物如甘草、人参、三七、桔梗、远志、柴胡、薯蓣等的主要成分都是皂苷类。具有多种生物活性，如抗肿瘤、抗炎、免疫调节、抗病毒、抗真菌、保肝等活性。 生物活性 人参皂苷能促