03热力学第二定律.ppt

物理化学－第三章热力学第二定律 第三章  热力学第二定律 学习要求： 第三章 热力学第二定律 §3.1 热力学第二定律 §3.2 卡诺循环与卡诺定理 §3.3 熵与克劳修斯不等式 §3.4 熵变的计算 §3.5 热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算 §3.6 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 §3.7 热力学基本方程与麦克斯韦关系式 §3.8 热力学第二定律在单组分系统平衡中的应用 G的物理意义：恒温恒压时系统吉氏函数的减小值等于可逆过程中系统所作的非体积功。 吉布斯函数的物理意义 在恒温恒压可逆条件下 吉布斯函数 亥姆霍兹函数 3．对亥姆霍兹函数判据和吉布斯函数判据的说明 熵增原理可用于判断过程是否可逆： ΔS0，表明为不可逆过程； ΔS=0，表明为可逆过程； 1）对于恒温恒压下，当反应在普通容器中进行，因无外力的影响，可逆表示系统内部达到平衡； 2）对于恒温恒压下，当在不需要外功的条件下，自己就能进行的不可逆过程，按定义即为自发过程。 熵增原理可用于判断过程是否可逆，但不能确定系统发生的不可逆过程是自发过程，还是非自发过程，因为对于不可逆过程都是熵增加的。 举例说明 常温常压下， I II 假设反应在恒温25℃、恒压100 kPa下进行，且 当 时，反应I可逆进行，可逆过程非体积功： 当