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蒸发速率是指单位时间从单位体积蒸发的气体质量。随着体系趋于平衡状态而减小,可用道尔顿(Dalton)公式表示: uV—蒸发速率,p—外压,p0Me—金属蒸气压,p Me—实际分压 当poMepme时,蒸发速率为正;反之为负,即不是凝聚相的蒸发,而是蒸气相的凝聚。 凡是影响p0Me和p Me的因素都会影响挥发速率。 蒸发动力学 温度升高,pome增大,蒸发速率增大; 当蒸发空间的体积一定,蒸发面积越大,pme升高得越快,并迅速达到饱和值,此时, uV→0; 当蒸发表面积一定,蒸发空间体积越大,pme值升高越慢,使蒸发速率达到零值所需时间就越长; 在蒸发表面上不断有气流流过的蒸发过程中,蒸发速率随金属蒸气在气相中的传质速率的增大而加快; 在气流速度大,能把金属蒸气及时带离蒸发空间时,则金属的蒸发过程可一直进行到凝聚相消失。 蒸发动力学 外压对蒸发过程的动力学有着显著的影响。外压减小,蒸发速率uV增大,即金属在低于pome很多的真空下熔炼时,可在较低的温度下达到较高的蒸发速率。 式中umax为最大蒸发速率,T为蒸发表面蒸气的温度,M和R分别表示金属的原子量和气体常数。 蒸发动力学 真空下某些金属的蒸发速率与温度的关系 蒸发动力学 金属的蒸发随压力的降低而加速,真空熔炼时,向真空室内通入惰性气体,可降低蒸发速率和蒸发损失,这对于真空熔炼具有重要意义。例如真空熔炼钛、铌、锆等难熔金属时,充入0.1atm的惰性气体,就能使蒸发损失大为降低。 蒸发动力学 在真空状态下,脱离金属表面的原子或分子的平均自由程大大增加,原子或分子间相互碰撞的概念会大大减少,返回金属表面的原子或分子也会相对减少,从而提高了蒸发速度。因此,许多蒸气压较低的金属,如W 、Mo、Ta、Y等,在真空熔炼时也会有相当大的蒸发损失。 易蒸发元素宜在熔炼后期加入。 金属的性质 外压 在熔炼时,增加外压,在炉内充入惰性气体。 比表面积 采用炉口小的熔炼炉; 温度 控制熔炼温度,降低金属的蒸发 物质交换 减少搅拌次数,降低液面气流速度 时间 控制熔炼时间 控制蒸发的措施 改善表面 形成氧化膜,使用覆盖剂,减少扒渣次数 1.混料 金属或合金的配料中混进了其它牌号的金属或合金旧料,导致杂质含量增高或形成废品。 1.4 金属的吸杂性 杂质形成的途径 2.金属与炉衬之间的相互作用 熔融金属与炉衬相互作用,分为物理作用和化学作用不仅会降低炉衬寿命,而且会使某些杂质进入金属,造成污染和损耗。 杂质形成的途径 (1) 金属在高温下与炉衬的物理作用 熔炉的炉衬要承受熔体的压力和炉衬内高温的作用。在高温下,特别是在温度、压力和人为搅拌工具的综合作用下,炉衬材料容易熔融破损,使炉衬变薄或漏裂。 磕碰 杂质形成的途径 (2) 金属在高温下与炉衬的化学作用 纯金属和合金与炉衬的作用 金属氧化物及杂质与炉衬的作用 炉衬耐火材料通常由各种氧化物所组成,例如:MgO, Al2O3, SiO2, FeO, Cr2O3, ZrO2. M+MˊO = MO+Mˊ M —— 熔化的金属 Mˊ —— 炉衬中氧化物的金属 MˊO —— 炉衬中的氧化物 MO —— 反应后生成的氧化物 举例说明 2Al+3FeO = Al2O3+3Fe 2Al+3Cr2O3 = Al2O3+2Cr 4Al+3SiO2 = 2Al2O3+3Si 2Mg+SiO2 = 2MgO+Si 为避免反应引入杂质,须注意选用适宜的耐火材料。比如: 紫铜、黄铜、硅青铜、锡青铜等宜在硅砂炉衬中熔炼 铝青铜、低镍白铜及铝合金宜采用高铝砂炉衬或镁砂炉衬熔炼 镁合金应避免在硅砂炉衬中熔炼 (3) 从炉气中吸收杂质 2[Cu]+{S} = [Cu2S] 3[Ni]+2{S} = [Ni3S2] 使用含硫的重油或煤气做燃料时,加热和熔炼铜、镍的过程中,就可使熔体中增硫。 含硫量达0.0012%以上的镍锭热轧即裂,对于铜则显著降低热态和冷态压力加工时的塑性。 泰坦尼克号钢材含硫量高 (4) 从其它炉料、炉渣或覆盖剂、添加剂中吸收杂质 熔炼前炉合金元素对后炉有影响,且未洗炉 覆盖剂选用不当 脱氧剂、变质剂等添加剂残余量及其积累使杂质含量升高 铝合金中的“钠脆”现象 1. 选用化学稳定性高的耐火材料 2. 尽可能采用纯度较高的新金属料 3. 火焰炉应选用低硫燃料 4. 工具采用不会带入杂质的材料制作和采用涂料保护 5. 变料或转换合金时要清洗熔炉 6. 注意辅助材料的选用 7. 加强炉料管理,杜绝混料现象 减少杂质污染金属的途径: 1. 金属氧化的三个基本环节:( )、(对流)和(热辐射) 2.气体在金属中的存在形态有( )、(对
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