氯甲烷项目调查报告.pdfVIP

氯甲烷项目调查报告 一、 简介 氯甲烷 (CH Cl)，CMS,又名甲基氯，为无色易液化的气 3 体，加压液化贮存于钢瓶中。属有机卤化物。微溶于水，易 溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮。不易燃烧、易爆炸、有毒、 高度危害（见 HG20660 《压力容器中化学介质毒性危害和爆 炸危险程度分类》）。无腐蚀性。高温时 (400℃以上)和强光 下分解成甲醇和盐酸，加热或遇火焰生成光气。 二、 用途 90 %用于生产甲基氯硅烷。此外还用于甲基纤维素、四 甲基铅、除草剂、丁基橡胶、季胺化合物、农药等生产。用 作致冷剂、提取剂、推进剂、发泡剂, 甲基化试剂，以及橡 胶、树脂、有机化合物的溶剂，医药局部麻醉剂。用于生产 农药、医药、香料等。 三、 生产技术 氯甲烷的合成生产方法较多，包括甲烷氯化法、甲醇氯 化法、甲醇氯化铵法、光氯化法、氧氯化法等。一些工业过 程也副产氯甲烷。目前国内外主要采用甲醇氯化法。 1. 甲醇氯化法 由甲醇与氯化氢作用而得。此法又分液相法和气相法。 （1） 液相法：甲醇气体和盐酸在氯化锌水溶液中，于 130-140℃下反应生成氯甲烷，再经水洗、冷却、压缩、冷 凝而得。反应式如下： CH OH + HCl CH Cl + H O 3 3 2 反应过程中有少量二甲醚生成： CH OH （CH ）O + H O 3 3 2 2 （2） 气相法：在350℃使甲醇和氯化氢气体通过固体氧 化铝催化剂反应而成。此外，曹德公司以甲醇和氯为原料，制 取氯甲烷，对高温气相法有所改进，已实现工业化。反应式为： CH OH + Cl + H  CH Cl + H O + HCl 3 2 2 3 2 采用液相法，其操作温度约为130～150℃；而气相法的操 作温度大约300～350℃。气相法比液相法具有较高的设备生产 能力。液相法通常是HCl 和甲醇气态鼓泡通过液体催化剂，由 于接触时间短，生产能力受到限制。工业生产中，液相法和气 相法都被采用。这两种方法，除了反应器外，其它过程非常相 似。 液相法催化剂是以氯化铁、氧化锌一类的金属氯化物的 水溶液。气相法的催化剂通常是氯化锌、氯化铜和铝，沉积 在硅胶等载体上。 甲醇制甲烷氯化物流程图 液相法是将一定比例的甲醇和盐酸以氯化锌为催化 剂在氢氯化反应器中反应，生成一氯甲烷，未反应的甲醇 和HCl 在洗涤冷凝塔中形成含甲醇的酸性溶液，经精馏后 回收的甲醇循环使用，经水洗后的一氯甲烷在干燥塔中用 硫酸洗涤反应过程中的二甲醚，并干燥一氯甲烷，纯净的 一氯甲烷经压缩到 0.758MPa 送氯化器。一氯甲烷在氯化 器中与氯气反应，生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。 通过改变进料比，可得到不同产物产量分布。气体在骤冷 塔冷却，再分离出大部分HCl，未分离的HCl 和Cl 在HCl 2 气提塔中分离，HCl 去氢氯化段，未反应的 Cl 返回氯化 2 器。甲烷氯化物送入精馏塔，经精馏后得到一氯甲烷、二 氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。 2. 甲烷热氯化法 由甲烷直接氯化而成，然后从生成的各种氯化物中分离 而得。此法生产流程与二氯甲烷生产相似。在420℃反应条 件下，配比为甲烷：氯气=10-6：1 时，主要得到氯甲烷。反 应式如下： CH + Cl  CH Cl + HCl + 100kJ/mol 4 2 3 除上述反应外，