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齐鲁工业大学 复合材料 材料科学与工程学院 材化13-1 201307021038 李振平 手糊成型工艺及复合材料的发展 很久以前，人类已经开始利用天然聚合物如牛羊角、蜡和沥青等。随着时间的发展，天然聚合物的性能已经不能满足人类的需要，由此，一些可改进天然聚合物性能技术（如纯化和改性）相继产生。 复合材料发展史摘要 1847年 瑞典化学家Berzelius，这位现代化学的奠基人之一，首次在实验室发明了饱和聚酯。 1894年 Vorlander在实验室着手对乙二醇马来酸的研究工作，成为记录在案最早的一位研究不饱和聚酯树脂的化学家。 1920年 先锋人物Wallace Carothers开始对乙二醇与不饱和脂肪酸合成的聚酯的研究工作。 1922年 首个聚酯树脂被研发成功。 1930年末 研究人员Bradley， Kropa 和Johnson三人共同研究不饱和聚酯的固化情况，在报告中提高，固化后，它们可以分为可熔性和不可溶性（热固性）。 1935年 欧文斯科宁（Owens Corning）首次引入玻璃纤维 1941年 不饱和聚酯首次投入美国的压铸商业市场 1942年 美国橡胶公司开发出玻璃纤维增强聚酯树脂作为基体的复合材料。 1946年 船艇制造商开始意识到纤维增强复合材料为整个工业带来了何种变革，在这年中首个复合材料船身的游艇在美国建成，还首次引入了冷固化系统。 1950年早期 闭模工艺开发完成。 1951年中期 不饱和聚酯树脂在欧洲投入商业化生产。 1963年 碳纤维增强材料引入市场 ??到了19世纪，随着科学技术在物理化学领域的应用，自然界中的天然聚合物的性能已经不能满足工业发展对材料性能的需要，这使当时的新型材料－早期的复合材料得到飞速的发展。 ??复合材料是由不同元素组成的结构，结果是形成了一加一等于三。对于复合材料的理解，貌似昆虫、鸟和蝙蝠等动物比我们要理解的更透彻一些，它们将这个原理应用到筑窝的过程中，以防天敌的攻击。原始人用动物粪便、 粘土、 稻草和树枝组成复合材料结构，这是人类将复合材料应用到生活中具有历史意义的一步。甚至据人们传说，圣经中的诺亚方舟也是由煤沥青和稻草混合制成的，这也许真的是被报道出的复合材料船舶的鼻祖，当然这也仅是传说。 ??之后经过了几千年，第二次复合材料在工业应用的浪潮在1830年席卷西欧，工业领域中的先锋人物在发现了复合材料这种新兴材料之后，争相投入对它了研发工作，包括：木质层压板、合金和钢筋增强混凝土。在17世纪，英国人John Osborne通过天然聚合物牛羊角制备了模塑制品。到19世纪，模塑牛羊角工业开始繁荣壮大，其大多数制品都卖给了当时的中产阶级。 ??随着天然聚合物的不断发展，人们开采了由热带橡树产生的树胶，尤其是在1847年Bewley发明了塑料挤出机，可以用树胶制备橡胶和古塔橡胶，在1850年开始采用这种古塔橡胶来保护隔离水线电报电缆。 ??谈到复合材料，就不能不说起英国。在复合材料工业发展过程当中，很多重要事件都与英国密切相关。 ??汉考克托马斯和他的兄弟查尔斯对橡胶进行广泛的研究，终于在1839年发明了硫化橡胶，他们也因这一发明而闻名于世。同时美国的古德意尔也独立地发明了硫化橡胶。这一发明是第一次成功地对天然聚合物的化学修饰而产生的模塑材料。 ??在1850s年代，在美国已经开始采用虫胶和木粉混合来展示照片，这就是最早期的照片。直到1940s年代虫胶的合成物才被用来制备唱片。 ??最早的聚合物铸件是由法国Lepage发明。他采用胚乳和木粉生产了装饰用的Bois Durci 饰板， 还可以和木粉一起混合使用的组分包括海草、泥煤、纸和皮革制品。在1855年英国发布的有近似10%的专利为模塑材料，但是在这些专利中最大的突破是采用硝酸处理地纤维素纤维制备的半合成的塑料材料－硝酸纤维素。 ??人类在远古时代就从实践中认识到， 可以根据用途需要，组合两种或多种材料，利用性能优 势互补，制成原始的复合材料。所以，复合材料既是一 种新型材料，也是一种古老的材料。复合材料的发展历 史，可以从用途、构成、功能，以及设计思想和发展研 究等，大体上分为古代复合材料和现代复合材料两个阶 段。 古代复合材料在西安东郊半坡村仰韶文化遗址， 发现早在公元前2000年以前，古代人已经用草茎增强 土坯作住房墙体材料。 ??在金属基复合材料方面，中国也有高超的技艺。如越王剑，是金属包层复合材料制品，不仅光亮锋利，而 且韧性和耐蚀性优异，埋藏在潮湿环境中几千年，