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第四章 质谱分析 一、饱合烃 alkanes 二、芳烃的 aromatic hydrocarbons 三、醇和酚 alcohols and phenols 四、 醚 ethers 五、 醛、酮 aldehydes and ketones 六、 质谱解析 Analysis of MS 一、饱和烃的质谱图 alkanes 三、醚的质谱图 醚的质谱图 四、醇的质谱图 醇的质谱图 五、胺 六、卤代烷 七、醛、酮的质谱图 脂肪醛的M-1峰强度与M相近, 八、羧酸化合物 九、酯化合物 十、芳烃的质谱图 甲苯的质谱图 带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃(含) 经麦氏重排产生C7H8+离子(m/z92)。 芳烃的质谱图aromatic hydrocarbons 质谱图解析练习 EI谱图解析小结 联合解析步骤（1） 联合解析步骤（2） 联合解析步骤（3） 联合解析步骤（4） 谱图联合解析(二) 联合解析步骤（1） 联合解析步骤（2） 联合解析步骤（3） 联合解析步骤（4） 谱图联合解析(三) 联合解析步骤（1） 联合解析步骤（2） 联合解析步骤（3） 内容选择： 第一节 基本原理与质谱仪 basic principle and mass spectrometer 第二节 离子峰的主要类型 main kinds of ion peaks 第三节 有机分子裂解类型 cleavage types of organic compounds 第四节 质谱图与结构解析 mass spectrograph and structure determination 例1. 某化合物C14H10O2，红外光谱数据1700cm-1有强吸收峰，试确定其结构式。 解析：（1）m/z=210，分子离子峰； （2）不饱和度为10； （3）质谱图上出现苯环的系列峰m/z51，77，说明有苯环存在； （4）m/z105? m/z77 的断裂过程 （5） m/z105?正好是分子离子峰质量的一半，故该化合物具有对称结构： 例2.某化合物C8H8O2的质谱图如图所示，红外光谱数据3450cm-1，1705cm-1有强吸收，试确定其结构式。 谱图解析： （1）该化合物分子量为136；不饱和度为5，含羰基-CO-。 （2）m/z 77、m/z 51，可推断化合物含有苯环。 （3）m/z 77离子是m/z 105离子失去28的中性碎片产生的，且图中无m/z91峰，所以m/z105峰对应的是[Ar－CO－]+而不是[Ar－CH2CH2－]+。 （4）剩余部分质量为31，对应结构：－CH2OH或CH3O－。 （5）该化合物的是羟基苯乙酮，结构为Ar－CO－CH2OH。 1．相对分子质量的确定 判断分子离子峰的方法 ：判断原则； 2．分子式确定 同位素峰，贝农（Beynon）表 ； 3．分子结构的确定 分子离子峰，碎片离子峰(特征离子、特征离子系列) 验证 谱图联合解析(一) 某可能含有C、H、N及O的未知化合物。试由质谱、红外、核磁谱图确定该化合物的结构。 分子式 M+1 M+2 C5H14N2 6.93 0.17 C6H2N2 7.28 0.23 C6H14O 6.75 0.39 C7H2O 7.64 0.45 C8H6 8.74 0.34 质谱图M=102；从Beynon表查得M=102的化合物M+1和M+2与分子离子峰M的相对强度如下: 根据Beynon表数据，其中最接近质谱数据的为C7H2O ，此外C6H2N2 和C6H14O 也比较接近。从谱可以看出，该未知化合物不含苯环，故不可能是C7H2O和C6H2N2，分子式只可能是C6H14O。 计算不饱和度：U = 0。 从红外数据可得到如下信息： 谱图上没有出现-OH的特征吸收，但分子中含有一个氧，故该化合物为醚的可能性较大。 在1130~1110cm-1之间有一个带有裂分的吸收带，可以认为是C-O-C的伸缩振动吸收。 从1H-NMR可得到如下信息： 根据上述分析该未知化合的结构式为： 按照这个结构式，未知物的质谱中的主要碎片离子可以得到满意的解释： 先由质谱图确定分子式 题中质谱提供的数据 M = 2.44不是以100%计，因此需要将相