氧化还原滴定(新) (1).pptVIP

电极电位 电子 反应 氧化数 产物 氧化剂 高 得 还原 下降 本身被还原 还原剂 低 失 氧化 升高 本身被氧化 Zn+Cu2+→Zn2++Cu 还原剂·氧化剂 Ce4++e→Ce3+ φ0=1.61V 强氧化剂 Zn2++2e →Zn φ0=-0.763V 强还原剂 Fe(CN)63-/ Fe(CN)64-电对 φ0=0.355v 离子强度 0.00064 0.0128 0.112 1.6 条件电位 0.3619 0.3814 0.4090.4584 3．已知 =0.159 V， =0.535 V，Ksp（CuI）=1.1×10-12，说明反应 2Cu2+ + 4I- 2CuI +I2 能否向右进行完全。 结论：条件电位的变化，可以改变反应的方向。 3．根据电极电位计算下列反应的平衡常数： IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O (2.5×1056) 2．解释下列现象： （1） 将氯水慢慢加入到含有 Br－和I－的酸性溶液中，以CCl4萃取，CCl4层变为紫色。 （2） ( 0.535 V ) (0.159 V)，但是Cu2+却能将I－氧化为I2。 （3） Fe2+的存在加速 KMnO4氧化Cl－的反应。 （4） 以KMn04 滴定C2O42－时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。 （5） 于K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI，以淀粉为指示剂，用 Na2S2O3溶液滴定至终点时，溶液由蓝变为绿。 2．在0.10mol/L HCl介质中，用0.2000mol/L Fe3+滴定0.20mol/L Sn2+，试计算在化学计量点时的电位及其突跃范围。已知在此条件下，Fe3+/Fe2+电对的=0.73V，Sn4+/Sn2+电对的=0.07V。 (0.29V, 0.16V～0.55V) 若可供选择的指示剂只有部分变色范围在滴定突跃内，则必须设法改变滴定突跃范围，使所选用的指示剂成为适宜的指示剂。如Ce4+测定Fe2+的滴定突跃范围为0.86V～1.26V，若用二苯胺磺酸钠为指示剂（=0.84V），一般需加入适量的磷酸，使之与Fe3+形成稳定的 ，降低CFe3+/CFe2+的比值，从而达到降低滴定突跃起点电位值（即化学计量点前0.1%处电位值），增大滴定突跃范围，使二苯胺磺酸钠成为适合的指示剂。 10．称取基准物K2Cr2O7 0.4815g，用水溶解并稀释至100mL，移取此K2Cr2O7溶液25.00mL，加入H2SO4和KI，用待标定Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗23.35mL。计算：（1）Na2S2O3标准溶液的浓度；（2）与此Na2S2O3标准溶液相当的I量，即。[Mr（K2Cr2O7）=294.18，Mr（KI）=166.01，，Mr（Na2S2O3）=158.11，Mr（I）=127] (0.1051 mol/L, 0.01335 g/mL) 6．用一定体积(毫升)的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O；如用0.2000 mol/L NaOH中和同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O, 所需NaOH的体积恰为KMnO4的一半。试计算KMnO4溶液的浓度。（0.02667mol/L） 作业 一、思考题 二、计算题.1.2.3.5、6、10 1．直接滴定法 可直接滴定Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、NO2-以及其它具有还原性的物质 2．返滴定法 还可以利用返滴定法测定一些氧化性物质如MnO2、PbO2以及有机物等。 5H2O2+2MnO4-+6H+ 5O2+2Mn2++ 8H2O 3．间接滴定法 利用间接法测定能与C2O42-定量沉淀为草酸盐的金属离子(如Ca2+、Ba2+、Pb2+以及稀土离子等) MnO4- +MnO2 碱性, △ H+,歧化 Fe2+(过) 有机物+KMnO4(过) CO32- + MnO42-+MnO4- Fe2+(剩) KMnO4 二、指示剂 KMnO4作自身指示剂,以出现粉红色且30秒不褪为终点。若标准溶液的浓度较低(0.002mol/L以下)，可选用二苯胺磺酸钠等氧化还原指示剂指示终点。 二、