酸碱平衡的理论基础.pptVIP

§4.1 酸碱平衡的理论基础 b.布朗斯德(nstedBrφ)的质子理论 (1).定义 酸：凡是能给出质子的物质都是酸，如HB 碱：凡是能接受质子的物质都是碱，如B- 优点：扩大了酸碱的范围 缺点：不适于无质子存在的酸碱体系. HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 酸碱半反应： 水的质子自递常数 4.1.2 酸碱解离平衡 多元酸Ka与Kb 的对应关系 例1：试求 HPO42- 的 pKb2和 Kb2。 * 酸碱电离理论： 酸碱发生中和反应生成盐和水： 只适用于水溶液; 不能解释有的物质(如NH3等)不含OH－，但却具有碱性的事实。 NaOH ＋ HCl NaCl＋H2O 酸 (2)共轭酸碱对 定义：由于质子得失而相互变化的每一对酸碱 通式: HA A- + H+ 共轭碱 质子 共轭酸碱对两物质间只相差一个质子！ 由上例可知： ①酸和碱可以是中性分子、阳离子、阴离子； ②一种物质既可以是酸，也可以是碱→两性物质； 例如：HPO42-、H2O ③当一种酸给出质子时，溶液中必定有一种碱接 受质子。 HAc (酸1) H+ + Ac－ (碱1) H2O (碱2) + H+ H3O+(酸2) H3O+(酸2)+Ac－ (碱1) HAc (酸1)+ H2O (碱2) 溶剂水起碱的作用 NH3 + H+ NH4+ H2O H+ + OH－ NH3 + H2O OH－ + NH4+ 溶剂水起酸的作用 在水分子之间存在着的质子传递作用，称为水的质子自递作用。 这种作用的平衡常数称为水的质子自递常数： Kw = [H3O+][OH－] 或： Kw= [H+][OH－] 在 25℃： Kw = 10-14 H2O + H2O H3O+ + OH－ 酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力。用解离常数 Ka 和 Kb 定量地说明它们的强弱程度。 HAc + H2O H3O+ + Ac－ HAc 的共轭碱的解离常数 Kb 为： Ac－+ H2O HAc + OH－ Ka·Kb = [H+][OH－] = Kw = 10-14 （25℃） 　　两边取负对数 pka+pkb =pkw=14.00 pka=pkw –pkb 此为共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系 Ka=KW/Kb Ka·Kb = [H+][OH－] = Kw = 10-14 （25℃） pKb1 = 14.00 – pKa3 pKb2 = 14.00 – pKa2 pKb3 = 14.00 – pKa1 H3A H2A- HA2- A3- 例：三元酸H3A在水溶液中： 则：Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = [H+][OH－] = Kw 解：经查表可知 Ka2 = 6.3×10-8，即 pKa2 = 7.20 由于 Ka2·Kb2 = 10-14 所以 pKb2 = 14 - pKa2 = 14 - 7.20 = 6.80 即 Kb2=1.6×10 -7 * * *