第二章好-配合物的结构.pptVIP

(4) Coordination isomers 配位异构 在阴阳离子都为配离子的化合物中，阴阳离子间互换配体所产生的异构现象。 聚合异构 实验式相同，但分子量成倍数关系的异构现象。 6、化学式为Ni[P(C2H5)3]2Br3的化合物，是极性分子，但难溶于水而易溶于本，其苯溶液不导电，试画出该化合物所有可能的几何异构体，若有对映体，必须表明对应关系。 答：因为 分子有极性，所以必须排除化学键对称的分子构型；该化合物难溶于水，没有简单离子在外界，这是一个五配位的化合物，其所有可能的几何异构体如下： 这五种几何异构体都存在对称面，所以都不存在对映体。 2) 非对称双齿配体形成手性分子 [Cu(H2NCH2COO)2(H2O)2]中的配体之一甘氨酸根(H2NCH2COO-)即为非对称双齿配体，其立体异构体为 Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O N N N N N N N N N N N N N N N N O O O O O O O O O O O O O O O O H2O 对位 N－N 对位 N－O 对位 O－O 对位 3) 手性配体的配位使配合物具有手性 Co NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 O－C－C*H O NH2 CH3 O－C－C*H O NH2 CH3 H S－丙氨酸 4) 配位原子成为手性中心的配体 Pt O2N O2N N* O CH2 CO CH3 C2H5 H5C2－N CH3 CH2COO- 配体 叔N原子 配位从而使N成为手性中心原子。 [M(AA)3](如[Co(en)3])和[M(AA)2X2]型的六配位螯合物有很多能满足上述条件。 [Co(en)3]) [M(AA)2X2] 5) 对称双齿配体形成手性分子 D (+) Co(en)33+ L (-) Co(en)33+ 风扇形构形，D3点群 光活异构体：Co(en)33+，Co(OX)33–，Co(en)2(NO2)22+ 沿三重轴向右旋转 ? 沿三重轴向左旋转? 旋光异构通常与几何异构有密切的关系。一般地反式异构体没有旋光活性, 顺式—可分离出旋光异构体来。 反式－[Co(en)2(NO2)2], 顺式－[Co(en)2(NO2)2] 无旋光对映体 有旋光对映体 问题1：在八面体配合物[M(AB)2X2]中，(AB) 是不对称双齿配体，X是单齿配体，试画出其可能存在的异构体。 非对称双齿配体形成手性分子 [Cu(H2NCH2COO)2(H2O)2]中的配体之一甘氨酸根(H2NCH2COO-)即为非对称双齿配体，其立体异构体为 Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O N N N N N N N N N N N N N N N N O O O O O O O O O O O O O O O O H2O 对位 N－N 对位 N－O 对位 O－O 对位 N C NH2 O M N C NH2 O M 问题2：吡啶－2－甲酰胺(piaH)可能有下列两种方式与金属螯合： a式 b式 （1）如按b式配位，试画出[Ni(H2O)2(piaH)2]2+离子的可能异构体并说明其旋光性。 （2）若以a式配位，其可能有的异构体情况如何？ 问题3：组成为Co (en)2 Cl3(H2O)2的配合物，可能有几种不同的异构体，（1）试写出各异构体的结构式。（2）其中哪个有光学活性？（3）哪一个当量电导率最高？哪个最低？（4）哪个偶极矩最高？ 问题4：A、已知配合物[M(AB)2]是旋光活性的，这种情况指出了这个配合物结构上有什么特点？B、已知[M(AA)2X2]型配合物是旋光型的，此配合物在结构上有什么特点？ cis-二(甘氨酸根)合铂(II) trans-二(甘氨酸根)合铂(II) 反式－[Co(en)2(NO2)2], 顺式－[Co(en)2(NO2)2] 无旋光对映体 有旋光对映体 例：[Pt(NH3)2Cl2] [P