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第八章 醚和环氧化合物 第一节 醚 单醚（均醚） 混醚 （二）乙醚 甲基叔丁基醚 苯甲醚 ? 官能团为醚键(C-O-C) ? O原子为sp3 杂化 ? 通式：(Ar) R-O-R’(Ar’) 一 醚的分类和命名 环醚 1,4－环氧丁烷 （四氢呋喃） (CH3)3CCHCH(CH3)2 OCH3 2,2,4－三甲基－3－甲氧基戊烷 O 环氧乙烷 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 12-冠-4 苯并-15-冠-5 18－冠－6 冠醚可作相转移催化剂，钾离子和18－冠－6形成络合物后，溶于有机相如苯，因此冠醚可作相转移催化剂。 杜邦公司研究员（C. J. Pederson)加利福尼亚大学教授(D. J. Cram)法国巴斯德大学教授 (J. L. Lehn) 冠醚：1987年Nobel Prize! Pederson 1904年生于韩国，1927年在马萨诸塞州工科大学硕士，1927-1969年杜邦公司研究员。 Cram1919年生于佛蒙特州，1942年Nebraska大学学士，1947年哈福大学博士。1956年起任加利福尼亚大学教授。 Lehn 1939年生于法国，于斯特拉斯堡大学获博士学位，后为该校教授。 1961年Pederson发现了冠醚及其特异性质，1967年发表在J. Am. Chem. Soc.89,7017-36 是历史上的经典之作，被引用达1400次！ Pederson发现冠醚具有识别络合不同金属离子能力（冠醚依据环的大小可以选择性络合Li+、Na+、K+、Mg2+、NH4+ 等离子）。 Cram 和Lehn发展了Pederson的工作，制备了能够识别氨基酸和其他更复杂分子（如三磷酸腺苷那样复杂的生物活性分子）的氮杂冠醚等。如同钥匙与锁，他们的研究揭示了酶的催化作用，白细胞识别细菌等生命现象的本质。 瑞典皇家科学院在宣布三位科学家获奖时谈到：“三位化学家找到了‘能够决定分子相互识别并象一把钥匙开一把锁那样相适合能力’的因子”。 二 醚的物理性质 三 醚的化学性质 物态：甲醚和甲乙醚是气体，其它醚多为无色液体，有特殊气味。低级醚易挥发。 沸点：醚与醇不同，分子间不会形成氢键缔合，因此沸点比同分子量醇低。 溶解性：醚键中氧原子可以与水形成氢键，因此，低级醚在水中溶解度与分子量接近的醇相近。 R–O–R′ 官能团： –O– 醚键 醚的分子极性很小，化学性质不活泼。 1 醚的质子化 醚必须与浓强酸如浓盐酸或浓硫酸生成盐，醚由于生成盐后而溶于强酸中，而烷烃和卤代烃在强酸中不溶解，可以此将醚与烷烃、卤代烃区别开。 R–O–R + HX · · · · R–O–R · · H + X- 针 羊 ( 盐) H2O R–O–R 2 C－O键断裂 R2＞R1 R1OR2＋ HI R1I ＋ R2OH CH3–O–C2H5 + HI CH3–I + HO–C2H5 HI C2H5I HX使醚键断裂的能力：HI＞HBr＞＞HCl 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。这是因为芳基碳一氧键结合得特别牢固（有P–π共轭） –O– + HI × 3 形成过氧化物 (α-H被氧化) CH3CH2–O–CH2CH3 + O2 CH3CH–O–CH2CH3 O-O-H ①沸点高，难挥发，受热易分解、爆炸； ②引起副反应。 ①储存乙醚，应加入适当还原剂，避免过氧化物的生成； ②蒸馏乙醚时，不要蒸干，以免引起爆炸。 ①用KI-淀粉试纸检验(蓝色)； ②用FeSO4和KCNS溶液检验(红色)。 ⑴过氧化物有什么影响？ ⑶使用乙醚应当注意什么？ ⑵怎样检验有无过氧化物？ 第二节 环氧化合物 一 环氧化合物的结构和命名 环氧化合物是指三元环的醚及其衍生物。 氧化异丁烯 普通命名法 氧化乙烯 氧化丙烯 系统命名法 2-甲基-2-乙基环氧乙烷 2，3-二甲基环氧乙烷 2-乙基环氧乙烷 二 环氧化合物的开环反应 1 酸催化开环反应 环氧化合物为非对称结构时，酸催化下开环反应是亲核试剂主要进攻取代基较多的环氧碳原子。 2 碱催化开环反应 环氧化合物为非对称结构，碱催化下开环反应是亲核试剂主要进攻取代基较少的环氧碳原子。