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氧同位素交换及其在多相催化氧化反应研究中的应用张 敏 ,金振声 氧同位素交换及其在多相催化氧化反应研究中的应用 张 敏 ,金振声 3 ,张治军 ,党鸿辛 3 ( 河南大学特种功能材料重点实验室 ,河南 开封 475001) 摘 要 :简单介绍了氧同位素交换技术及其在多相催化氧化反应机理研究中的应用 . 关键词 :氧同位素交换 ;多相催化氧化 ;氧流动性 文章编号 :1008 - 1011 (2002) 03 - 0050 - 05 中图分类号 :O643. 14 文献标识码 :A Oxygen Isotopic Exchange and Its Application in the Heterogeneous Catalytic Oxidation ZHANG Min , J IN Zhen- sheng 3 , ZHANG Zhi- jun , DANG Hong- xin 3 (L aboratory of special f unctional materials , Henan university , Kaifeng 475001 ,Henan , China) Abstract :Oxygen isotopic exchange technology and its application in the research of heterogeneous catalytic oxidation reaction mechanism were summarized. Key words : oxygen isotopic exchange ; heterogeneous catalytic oxidation ;oxygen mobility 长期以来氢同位素交换由于在加氢催化反应机理研究中的重要作用 ,而被人们大量研究. 同样 ,氧同位 素交换在催化氧化反应机理研究中也具有非常重要的作用. 由于获得高纯度的同位素18O2 非常困难 ,所以 直至 1954 年 ,Winter 等才第一次公开发表关于 MgO 和 ZnO 表面的氧同位素交换反应的结果 ,后来又对其它 氧化物表面的氧交换反应进行了研究1 . 在过去的几十年 ,人们对氧同位素交换的应用已进行了大量的研 究 ,本文对此技术的背景知识以及其在多相催化氧化反应机理研究中的应用进行了简单评述. 氧同位素交换反应的分类 根据固体氧化物表面氧原子参与氧交换反应的数目的不同 ,Boreskov 和 Novakova 把不同的氧交换反应 分为三类1 - 3 :匀相交换 、简单的多相交换和多重的多相交换. 1. 1 匀相交换 ( R1) 匀相交换又称“同位素平衡”,是固体氧化物表面的氧原子没有参与的氧交换反应 (oxygen isotope equili2 bration between 18O2 and 16O2 , GOIE) . 1 18O2 (gas) + 16O2 (gas) 216O18O (gas) 对此反应体系 ,气相反应混合物中18O 的浓度不发生变化 ,同时有16O 18O 分子生成. 在大多数情况下 ,匀 相氧同位素反应在金属上比在载体上进行的要快 ,人们在研究中一般仅仅考虑在金属表面发生的匀相氧交 换反应 ,它主要可以对金属颗粒表面氧活化过程给出有用的信息 ,可以决定金属上氧吸附/ 脱附的总速率 . 1 . 2 简单的多相交换( R2) 这是固体氧化物表面的一个氧原子参与的氧交换反应 ,简称“同位素交换”( gas - solid oxygen isotope ex2 change , GSOIE) . 18O2 (gas) + 16O ( support) 16O 18O (gas) + 18O ( support) 16O 18O (gas) + 16O ( support) 16O2 (gas) + 18O ( support) 收稿日期 :2002 - 06 - 14 . 作者简介 :张敏 (1976 - ) ,女 ,博士生 ,主要从事光催化方面的研究. 3 通讯联系人. 51第 3 期张敏等 :氧同位素交换及其在多相催化氧化反应研究中的应用在这一类反应中 ,纯的18O2 被加入到反应器中 ,主要产物是18O 16O 51 第 3 期 张敏等 :氧同位素交换及其在多相催化氧化反应研究中的应用 在这一类反应中 ,纯的18O2 被加入到反应器中 ,主要产物是18O 16O ,经过一段时间的交换以后可以产生 此过程包括 :氧解离吸附形成氧原子或离子 ,这些吸附的氧原子或离子与氧化物的氧离子发生交换 ,形 16O2 . 成的氧分子脱附. 此反应不仅可用来研究氧化物表面多相催化氧化反应的机