聚丙烯腈基聚合物电解质研究分析报告进展.docVIP

个人收集整理 仅供参考学习 个人收集整理 仅供参考学习 PAGE / NUMPAGES 个人收集整理 仅供参考学习 聚丙烯腈基聚合物电解质地研究进展 化学化工学院 班级：2009131144 周明香 学号：2009131144 专业：化学 任课教师：王丽萍 2011年12月19日 聚丙烯腈基聚合物电解质地研究进展 摘要：详细介绍了锂离子电池用PAN(聚丙烯腈)基聚合物电解质地发展过程,提出了PAN基凝胶型聚合物电解质所存在地主要问题,介绍了PAN地改性方法.b5E2RGbCAP 关键词：凝胶、聚合物、电解质、聚丙烯腈 随着便携式电子器件地不断小型化，二次电池也要向质量轻超薄地方向发展.而聚合物锂离子电池具有比能量高，无电解液泄漏问题、安全性能好、设计灵活、易于大规模生产等特点.因此倍受市场地青睐.聚合物电解质是聚合物锂离子电池地核心部分，它需要具有较高地电导率和电化学稳定性，良好地机械性能以及与电极地相容性，目前所开发出地聚合物电解质体系主要有PEO[1～4]、PMMA[5～6]、PVDF[7～10]、PVC[11]、PAN[12]几大类,还有许多新体系地电解质也在尝试之中.但能应用于生产地却不多，这是因为大多数聚合物电解质体系难以同时具有较高地电导率和良好地机械强度.p1EanqFDPw 研究进展 1975年Feuillade和Perche[13]首次研究制备出PAN-PC-NH4ClO4三元凝胶聚合物电解质，后来Abraham[14]等作了深入研究，这类聚合物电解质是通过在聚合物基质中固化大量地液态电解质溶液而制成地,其电导率已达到1X10-3S/cm数量级.近年来对凝胶型聚合物电解质地研究发展很快,并取得了较大地成就.PAN是一种稳定性好、耐热性强且阻燃性好地聚合物，较为适合用作基质材料,采用有机电解液对其进行增塑后，可形成凝胶电解质.随着对微观结构、界面性质以及导电机理研究地深入,其性能有了较大地提高.DXDiTa9E3d Watanabe[15]等在PAN-LiClO4聚合物体系中加入EC(碳酸乙烯酯)、PC(碳酸丙烯酯)、DMF(二甲基甲酰胺)等塑化剂,结果发现电导率随着塑化剂与LiClO4摩尔比率地增加而增加,最大电导率在25℃时可达10-4～10-5S/cm，Appetecchi[16]等研究了一种组成为PAN-EC-DMC-LiPF6(16-60-20-4摩尔比)+A12O3(6wt.%,w/o)地新型凝胶电解质，在25℃时离子电导率可达3 X 10-3 Megahed[17]等人用复合增塑剂对PAN进行改性,室温离子传导率达4×10-3S/cm,锂离子迁移数也大大提高到0.6～0.7之间.Kim D[18]等用乳液聚合法合成了AN-MMA-LiClO4-EC/PC聚合物电解质，在室温下地离子电导率达1.9×10-3S.cm-1，而且保液性好，放电容量为130mAhg-1.Jayathilaka等[19]制备了PAN/EC/PC/LiTFSI地凝胶聚合物电解质，在室温条件下，当PAN(15.4%)/EC(41.0%)/PC(41.0%)/LiTFSI(2.6%) (质量比) 时，电导率为 2.5×10 -3S.cm-1.Hyo-Sik Min[20]等应用倒相法制备PAN膜，将PAN膜浸泡在不同地电解液中:1 M LiClO4-EC-DMC, 1M LiPF6-EC-DMC 和1M LiBF4 EC-DMC (体积比为1:1)，用扫描电镜观察了膜在浸泡前后地变化，测得其电化学稳定压均在5.0V以上，其中PAN-LiPF6-EC-DMC电解质在室温时地离子电导率为2.8×10-3S/cm.Fang Yuan[21]等将不同用量地AN与不同分子量地PEO共聚制备成固体聚合物电解质，控制AN地用量，当PEO分子量为3000000时其室温电导率最大可6.79×10-4S.cm-1.5PCzVD7HxA 2.存在地主要问题 CROCE[25-27]等人对PAN基凝胶聚合物电解质（GPE）进行了系统地研究，选择不同地溶剂、不同地锂盐，以不同地配比制备出PAN基凝胶聚合物电解质，通过比较离子电导率、电化学窗口、伏安循环性能、阳离子迁移数和GPE与电极地相容性，发现PAN基GPE地室温离子电导率一般在10-3S/cm数量级，最高可达到5.9 × 10-3S/cm(LiPF6/EC/DMC/PAN)，研究发现：由于PAN链上含有强极性基团―CN，与金属锂电极相容性差，凝胶聚合物电解质膜与锂电极界面钝化现象严重，随着时间地延长，电池内阻会不断增大.此外PAN地结晶性强，当温度上升时，电解液容易发生析出，从而又转化为液体电解质，导致漏液问题严重.这些问题限制了PAN体系GPE在锂离子二次电池中地应用.jLBHrnAILg 从