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可以利用测定表面张力,电导率等方法达到测定临界胶束浓度目的; 表面活性剂水溶液其浓度只有稍高于其CMC值时,才能充分显示其作用。 CMC --与表面活性剂降低水的表面张力基本性质直接相关的效用有: 润湿、渗透、乳化、分散、 增溶、发泡、消泡和洗涤作用; --与表面活性剂降低水的表面张力基本性质间接相关的效用有: 平滑、柔软、匀染、 抗静电、杀菌、防锈 §2.2.3 界面电荷 扩散双电层 在分散相粒子带电的情况下,加入离子型表面活性剂,由于界面吸附而产生界面电荷的变化,形成扩散双电层,对接触角、界面张力等界面现象或者分散体系特有的凝聚和分散、沉降、扩散等具有重要地位; 如固液界面: 固相表面因为本身电离或吸附溶液中的离子而带电,在其周围必吸引着与其电性相反、电量相等的离子;在界面上形成紧密层和扩散层,构成扩散双电层; §2.2.4 胶束和增溶作用 1、增溶作用: 表面活性剂在水溶液中形成胶束后,具有能使不溶或微溶于水的有机化合物的溶解度显著增大的能力,且溶液呈透明状,这种作用称为增溶作用。 (1)非极性分子在胶束内部的增溶 被增溶物进入胶束内部,即有如增溶物(烷烃等的增溶属于这种方式)溶于液体烃内,其增溶量随表面活性剂的浓度增高而增大。 2、增溶作用方式 单态模型 非极性分子 极性分子 高分子、甘油、糖及某些不溶于烃的染料 (2)极性分子在表面活性剂分子间的增溶 被增溶物分子(长链醇、胺及酸等)增溶在胶束“栅栏”之间,即非极性碳氢链插入胶束内部,极性头处于表面活性剂极性基之间,通过氢键或偶极子相互作用联系起来。当极性有机物的烃链较大时,极性分子插入程度增大,甚至极性基也被拉入胶束内。 非极性分子 极性分子 高分子、甘油、糖及某些不溶于烃的染料 (3)在胶束表面的吸附增溶 被增溶物分子吸附在胶束的表面区域,或靠近胶束“栅栏”表面的区域,这种方式增溶在Cmc以上时,几乎呈一定值。 非极性分子 极性分子 高分子、甘油、糖及某些不溶于烃的染料 (4)在聚环氧乙烷链间的增溶。 具有聚氧乙烷链的非表面活性剂的增溶与前3种不同,被增溶物(如苯,苯酚)包藏于胶束外层的聚环氧乙烷的亲水链中。 * §2.1 表面活性剂的概念 界面(interface)是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面(surface)。 1、表面与表面张力 习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面。 常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。 表面张力 使液体表面分子向内收缩至最小面积的这种力。 液体的表面张力来源于物质的分子或原子间的范德华力。 表面张力是由于表 面分子和液体内部 分子所处的环境不 一样形成的。 如果在活动边框上挂一重物,使重物质量W2与边框质量W1所产生的重力F(F=(W1+W2)g)与总的表面张力大小相等方向相反,则金属丝不再滑动。 这时 l是滑动边的长度,因膜有两个面,所以边界总长度为2l, 就是作用于单位边界上的表面张力。 2、表面活性与表面活性剂 第一类:表面张力在稀浓度时随浓度急剧下降(曲线1):某些物质的加入量很少时,就可使水的表面张力显著下降; 第二类:表面张力随浓度逐渐下降(曲线2); 第三类:表面张力随浓度稍有上升(曲线3)。 各种水溶液表面张力与浓度的关系可归结为三类: 如油酸钠就是这样一种物质。 表面活性 能使溶剂的表面张力降低的性质称为表面活性。具有表面活性的物质则称为表面活性物质。 它在加入很少量时即能大大地降低溶剂的表面张力(或界面张力),改变体系界面状态,从而产生润湿、乳化、起泡以及增溶等一系列作用,以达到实际应用的要求的一类物质。 表面活性剂 §2.2 表面活性剂的结构、分类及一般性质 1、表面活性剂的结构 表面活性剂分子 非极性亲油基团(烃链) 极性亲水基团 两亲分子; 不对称、极性; 亲水基团和亲油基团 亲水基是容易溶于水或容易被水所润湿的原子团,如磺酸基、羧基、硫酸酯基、羟基、氨基等; 亲油基又称疏水基、憎水基,由烃链—(CH2)n--组成,链有长有短,有的具有支链,或者被杂原子或环状原子团所中断: --(CH2)n-O-(CH2)m-, (CH2)n-Ph— 亲油基对油有亲合性。可分为以下几类: 直链烷基 支链烷基?? 烷
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