2017-2018高中化学竞赛辅导（试题、讲解及答案）--硅及其化合物(word版).docVIP

元素化学 15：硅及其化合物 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（11 分）元素推理 元素 M 的单晶是一种重要的半导体材料，用于制造大功率晶体管、整流器和太阳能电池； M 也用于制造多种合金。M 的晶体具有金刚石的结构。M 不溶于水、盐酸、硝酸，M 性质较 活泼，高温下能与多种元素化合。 1．写出 M 的元素符号 ； 2．元素 M 为于周期表第 周期 族； 3．与 M 处于同一主族的元素 X，是生命中最重要的元素之一，它在地壳中的含量极高。 元素 M 和元素 X 可以形成化合物 P，写出其化学式 ，属于 晶体。 4．M 能在 Y 中燃烧，得到非极性分子 Q，且 M 与 Y 处于同一周期。请写出 Y 的元素符 号 和 Q 的化学式是 。 5．M 不溶于单独的浓酸 A 及酸 B。为了溶解 M，可使用浓酸 A 和酸 B 的混合物。 （1）确定酸 A、B 的化学式 （2）解释在 M 的溶解过程中，酸 A 和酸 B 各起什么作用？ （3）写出溶解反应方程式。 （4）用 NaOH 中和上述溶解后的产物，可析出晶体 A。A 是离子晶体，阴离子作立方最 密堆积。请指出阴离子的结构特点、阳离子在晶体中占据什么空隙及占有率。 第二题（14 分）一组小试题 1．橄榄石的分子式有时写成 (Fe，Mg)2SiO4 的形式，表明每 2mol 金属离子就有 1mol 原 硅酸离子，问橄榄石是化合物还是固体溶液？ 2．硅及其化合物用途非常广泛。常用作干燥剂的多孔硅酸是由硅酸盐（例如 Na2SiO4）的 水溶液中加入相应的酸生成溶解度较小的硅酸分子，放置一段时间后，硅酸分子逐渐聚合形成 硅酸溶胶，进一步处理可得多孔硅胶。多孔硅胶对许多气体如乙醚蒸气等有吸附作用，设计一 实验证明硅胶的吸附性，请写出实验步骤、现象及解释。 3．通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成 Si(OH)4。 已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 第 1 页（共 12 页） 4．Si3N4 作为一种高温结构材料，具有广泛用途，可通过多种途径进行制备。写出下列反 应方程式。 （1）以三种常见廉价物质为原料（其中两种为单质），混合加热制备； （2）SiCl4 在液氨中反应，产物之一高温加热可得 Si3N4； （3）SiCl4 与氨气在高温下直接反应得到 Si3N4。 5．取 ms g 硅酸盐试样，同碱熔融分解，然后加入足量 3mol/L HNO3，在有足量 KCl 存在 的情况下加入 KF，得到沉淀。将沉淀过滤、洗涤，中和剩余的游离酸后，加入沸水，然后用 浓度为 c mol/L 的 NaOH 标准溶液，耗去 VmL。 （1）写出有关反应的化学方程式； （2）计算 SiO2 的质量分数（写出表达式）。 第三题（12 分）甲硅烷的性质和制备 甲硅烷是一种无色气体，遇到空气能发生爆炸性自燃，易分解，可用于制备高纯度硅。 1．写出甲硅烷自燃反应方程式； 2．甲硅烷可与 AgNO3 反应，有沉淀生成，但无气体释放，写出反应方程式； 3．甲硅烷可以在溶液中使（酸性）高锰酸钾褪色（无气体释放），写出反应方程式； 4．以 SiO2 为硅源，在非水溶剂（液氨、乙醚）中制取 SiH4，其它反应物有 Li[AlH4]、NH4Br 及其它常见无机物。现用两种方法进行制备，写出分步反应方程式。 5．提出由粗硅制得纯硅的一种物理方法和一种化学方法。 6．SiH4 为原料也可以用来制备 Si3N4 纳米材料，该制备方法中最可能存在的杂质是什么？ 请解释该结论。 第 2 页（共 12 页） 第四题（9 分）硅与二氧化硅的结构问题 化学不但可以增进生活质量，也可以使得生活富裕，数千年 前，人类已能善用砂制造玻璃，再由玻璃制成镜片，进而制作出 望远镜、显微镜、眼镜镜片、甚至化学实验的玻璃器材。近来， 砂已成为半导体的起始物。硅为地壳中含量丰富的元素之一，硅 以 Si－O 键结存在化合物中，而地表上则以 SiO2 形式存在。 1．在 β－cristobalite 的晶胞中，各含有多少个 Si 和 O 原子？ 2．推测此结构中 Si 的杂化轨道以及 O－Si－O 的键角。 图 β－cristobalite 2（s） （aq） （aq） 2 （l）3．SiO2 非常稳定，但却易与氢氟酸（HF）反应，此反应应用在玻 璃蚀刻与半导体的制造技术上 2（s） （aq） （aq） 2 （l） 画出 A 的分子结构 4．硅可以通过加热 SiO2 和焦炭至 3000℃的电弧炉中进行制备。假 定在此情况下只有一种 Lewis 结构表现出形式电荷的气体生成，写出该反应方程式。 5．为了得高纯度的硅，可将粗质的硅与氯气反应而产生“B”，或是与氯化氢反应生成“C”。 （1）写出