2017-2018高中化学竞赛辅导（试题、讲解及答案）--过氧化物(word版附答案).docVIP

元素化学 07：过氧化物 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（12 分）H2O2 的结构、性质和制备 H2O2 的水溶液是一种常用的杀菌剂，其质量百分比一般为 3%和 30%。 1．H2S 和 H2O2 的主要物理性质比较如下： 熔点／K 沸点／K 标准状况时在水中的溶解度 H2S 187 202 2.6 H2O2 272 423 以任意比互溶 H2S 和 H2O2 的相对分子质量基本相同，造成上述物理性质差异的主要原因是什么? 2．已知 O2F2 结构与 H2O2 相似，但 O2F2 中 O－O 键长 121pm，H2O2 中 O－O 键长 148pm， 请给出 O2F2 的结构，并解释二个化合物中 O－O 键长不同的原因。 3．在配平 KMnO4、H2O2、H2SO4 三者反应的化学方程式时，出现多组配平化学计量数，如： ①2KMnO4＋3H2O2＋3H2SO4＝K2SO4＋2MnSO4＋6H2O＋4O2↑ ②2KMnO4＋5H2O2＋3H2SO4＝K2SO4＋2MnSO4＋8H2O＋5O2↑ ③2KMnO4＋7H2O2＋3H2SO4＝K2SO4＋2MnSO4＋10H2O＋6O2↑ ④2KMnO4＋9H2O2＋3H2SO4＝K2SO4＋2MnSO4＋12H2O＋7O2↑ （1）假设这 4 个化学反应方程式都合理，请研究各组化学计量数的变化规律，写出符合 该规律的一个新化学方程式。 （2）仔细想来上述反应中有个反应非常不合理，为什么？ （3）请设计方法证明以上 4 个化学反应方程式中哪一个是合理的? 4．分别写出实验室、老工业、新工业制备 H2O2 的三种方法的反应方程式。 5．将 H2O2 溶液滴入含有酚酞的 NaOH 溶液中，红色消失。甲学生认为这是由于 H2O2 是 二元弱酸，消耗了 OH－，而使红色褪去；乙学生认为，H O 具有强氧化性，将酚酞氧化，红 2 2 色消失。试设计一个实验论证甲、乙两位学生的解释中哪种正确？ 第 1 页（共 12 页） 第二题（10 分）H2O2 的催化分解 右图所示为金属离子催化 H2O2 的反应原理。H2O2 像是钻进风箱的    1．将右图补充完整； 2．写出反应方程式，并解释 Fe3＋/Fe2＋能够催化 H O 分解的原因。 2 2 3．往 H2O2 水溶液中滴入一滴酸性 KMnO4 溶液，从溶液内部析出 大量无色气泡。写出化学反应方程式。 4．在 KI 和 H2SO4 溶液中加入 H2O2，从溶液内部析出大量无色气泡。写出化学方程式。 5．在 H2O2 作用下可实现 Fe(CN)63 －与 Fe(CN) 4－之间的相互转化，在酸性溶液中 H O 可 － 3－ 6 2 2 3－ 4－ 使 Fe(CN)64 转化为 Fe(CN) ；在碱性溶液里 H O 可使 Fe(CN) 转化为 Fe(CN) 。写出以 6 上相互转化的离子方程式。 2 2 6 6 第三题（9 分）金属过氧化物的性质 Li2O2 和 Na2O2 都可用于航天飞船制造宇航员赖以生存的氧气。其中 Li2O2 是黄色颗粒状固 体，溶于冰水和醋酸，不溶于乙醇，水溶液在受热或催化剂存在下即分解放出氧气。 1．它们在载人飞船里会自动产生氧气，并去除飞船内不需要的气体，写出这个过程中 Li2O2 涉及的化学方程式； 2．Li2O2 和 Na2O2 在一定温度下都能分解，预测何者的分解温度更高？ 3．Na2O2 溶于水比 Li2O2 更容易释放出氧气，为什么？ 4．Li2O2 可由过氧化氢和乙醇锂悬浮液反应，写出反应方程式。产物分离的主要实验方法 是什么？ 5．载人宇航飞船的设计师宁愿用价格较贵的 Li2O2 而不用 Na2O2 获得氧气。试分析 2 点主 要原因。 6．超氧化钾也可作为载人宇航飞船的供氧剂，请通过计算说明，它与 Li2O2 相比，何者具 有更高的供氧能力（相同质量） 第四题（9 分）H2O2 的结构分析 科学探索是艰辛而又漫长的，科学家对 H2O2 的认识就经历了较为漫长的过程。最初，化 学家对 H2O2 的结构提出了两种观点：① O→O；②H－O－O－H。（式中→表示配位键）。 已知在化学反应中 O－O 键遇到还原剂时易断裂。化学家 Baeyer 和 Villiger 为研究 H2O2 的结构，设计并完成了下列实验：a．制取(C2H5)2SO4：将 C2H5OH 与浓 H2SO4 反应；b．将制 得的(C2H5)2SO4 与 H2O2 发生反应，生成化合物 A 和 B（B 呈酸性）；c．将生成的 A 与 H2 反应， 已知该反应中 H2 作还原剂。 1．试用电子式表示①、②两种结构式； 2．写出 a 步实验的化学反应方程式，产物(C2H5)2