第二十章-过渡金属(I)图文新版.pptVIP

铬副族 ⅥB 铬 Cr 3d54s1 钼 Mo 4d55s1 钨 W 5d46s2 铬在自然界存在 FeO·Cr2O3 或FeCrO4铬铁矿 辉钼矿MoS2 (Fe、Mn)WO4黑钨矿 CaWO4白钨矿 存在 * －0.13V －1.1V －1.4V EBθ： CrO42- ————Cr(OH)3————Cr(OH)2————Cr －1.2V | CrO2－ ———————— 酸性介质氧化性强，碱性介质还原性强 1.33V －0.41V －0.91V Eaθ： Cr2O72-————Cr3+————Cr2+————Cr Cr(Ⅱ)：Cr2+ Cr(Ⅲ)：Cr 3+（酸性介质） CrO2－ 、[Cr(OH)4－] （碱性介质） Cr(Ⅵ)：Cr2O72－ （酸性介质） CrO42－ （碱性介质） 铬的氧化态与形态变化 * Cr3+ OH－ Cr(OH)3↓灰蓝 OH－ CrO2－[Cr(OH)4－] H+ H+ Cr2O7－ 氧化剂 还原 氧化剂 CrO42－ H2O2 OH－ + H2O 2H+ + 2 H+ 酸 性 介 质 Cr3+ S2O82－ Cr2O72－ + SO4 2－ MnO 4－+H+ Cr2O72－ + Mn 2+ 碱 性 介 质 CrO2－ H2O2 CrO42－+H2O Br2 CrO42－+Br－ Ag+ * Cr2O72－+H+ I－ H2S H2SO3 Fe2+ Cl－NO2－ Cr3++ I2 + H2O Cr3++ S↓+ H2O Cr3+ + SO42－ Cr3+ + Fe3+ Cr3+ + Cl2 Cr3+ + NO3－ Cr2O72－+ C2H5OH → Cr3+ + CH3COOH 铬的难溶盐 Ag+ Cr2O72－ + Ba2+ → Pb2+ Ag2CrO4↓砖红 BaCrO4↓黄 PbCrO4↓黄 H+ Ag+ + Cr2O72－ * Cr(VI)的检验 乙醚或戊醇 Cr2O72－ +4H2O2+2H+ == == 2CrO5+5H2O 8.3.5 Cr(VI)的综合治理 Cr(Ⅵ) SO2 或FeSO4 Cr(Ⅲ) 控制pH=6 Cr(OH)3 △ Cr2O3铬绿 O O || O | Cr | O O * 同多酸与杂多酸 H3[P(Mo12O40)]—— 十二钼磷酸 12MoO42－+3NH4++HPO42－+23H+ == (NH4)3[P(Mo12O40)]·6H2O↓+6H2O 7H2MoO4 == H6Mo7O24+4H2O(仲钼酸) (NH4)6Mo7O24·4H2O是一种微量化学肥料 同多酸：由两个或两个以上简单含氧酸分子缩水而形成的酸 杂多酸：由两种或两种以上不同含氧酸分子缩水而形成的酸 仲钼酸根 [P(Mo12O40)]3－ * 多酸化学已有百年的历史，该领域相当活跃，不断合成出 新的化合物，是无机固体化学方向之一。 抗肿瘤 ：[Mo7O24]6－、[XMo6O24]z－ (X=I,Pt,Co,Cr)