醚的分类和命名.pptVIP

* * 15.6.9 醚的分类和命名 ?1. 醚的定义和分类 ?定义　醚是水分子中的两个氢原子都被烃基取代的生成物。（C）—O—（C）键称为醚键，是醚的官能团 ?分类 ——饱和醚和不饱和醚　CH3－O－CH2CH＝CH2 ——单醚　R＝R’：CH3－O－CH3 ——混醚　R?R’：CH3－O－C2H5 ——芳醚（至少有一个烃基为芳烃） ——环醚（烃基与氧原子连接成环） ——硫醚：硫原子置换氧原子与两个烃基相连：CH3－S－CH3 2. 醚的命名 ?简单的醚 习惯命名法：在醚前冠以两个烃基的名称 ——混醚：次序规则中较优的烃基放在后面；芳醚：芳基在前 ——单醚：“二”字和“基”字可省略（芳醚和不饱和醚保留“二”字） ?复杂的醚 系统命名法：取碳链最长的烃基作为母体，以烃氧基（RO﹣）作为取代基： 　　　　　　　　 　　　　　　　　苯氧基苯　　　　 CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3　　?，?’二甲氧基乙醚 CH2＝CH－CH2－O－　　　　　　－OCH2O－　甲二氧基　 （CH3）2CH－O－　　　　　　　－OCH2CH2O－ （CH3）2CH－CH2－O－　　　　C6H5CH2－O－ CH3CH2CH（CH3）－O－ （CH3）3C－O－　　　　　　　　　 ?环醚 　称为环氧某烃或按杂环化合物命名 ?注意　醚不仅自身有构造异构，而且与醇、酚是属于官能团不同的构造异构体。例：同是C4H10O： CH3OCH2CH2CH3；CH3CH2OCH2CH3；CH3OCH（CH3）2 CH3CH2CH2CH2OH；（CH3）2CH2CH2OH；（CH3）3COH 15.6.10 醚的制法 ?1. 醇脱水 酸（浓硫酸、芳磺酸）催化及较低的温度（ t150℃，若t170℃，则成烯烃 ）下，醇分子间脱水成单醚（15.6.4）。 ?说明　 ——伯醇易进行此反应，仲醇次之，叔醇一般得到烯烃（有例外：实验室中，在稀硫酸催化下，可用叔丁醇与过量乙醇反应制备乙基叔丁基醚） ——此反应多生成单醚，因混醚不易分离 ——也可将醇的蒸气通过加热的氧化铝催化剂制醚： 2CH3CH2OH?CH3CH2OCH2CH3 2. 威廉森合成法(Williamson synthesis of ether) ?原理　醇钠或酚钠是强亲核试剂，与卤烷作用时，烷氧基按SN2的机理取代卤烷的卤原子生成醚。与卤代烃反应可制备醚（单醚和混醚，主要是混醚） ? ?注意　制备具有叔烃基的混醚时，应使叔醇钠与伯卤代烷作用。原因：叔卤代烃在醇钠的作用下，主要发生消除反应 ?芳醚的制备　见15.6.8 (3)酚醚的生成 ?概况　 ——酚也可成醚。但酚分子中p﹣π共轭效应使C—O键较牢固，酚醚不能通过酚分子间脱水制备，常用酚盐与较强的烷基化试剂（碘甲烷或硫酸二甲酯等）在弱碱性溶液中作用制得： ? 二芳基醚可由酚钠与芳卤在铜催化下加热制得： ?乙烯基醚的制备 （复习） 炔烃比烯烃不容易进行亲电加成反应，但与含活泼氢的亲核试剂（如ROH、HCN、RCOOH等）却比烯烃较易进行亲核加成反应： 乙基乙烯基醚和醋酸乙烯酯都是重要的化工原料，广泛用来制造粘合剂、涂料、增塑剂等。 15.6.11 醚的物理性质 ?状态　除甲醚和甲乙醚为气体外，多为挥发性高、易燃、易流动的无色液体，有特殊气味，相对密度小于1 ?沸点　醚的沸点较低：乙醚和正丁醇的沸点分别为34.5℃和117.3℃。原因：醚分子间不能形成氢键 ?溶解性　醚有水溶性，如乙醚和正丁醇在水中的溶解度均约为8g/100g水原因：可与水分子形成氢键。易溶于有机溶剂。四氢呋喃　　　可与水混溶 ?溶剂性　醚的化学性质不活泼，是良好的有机溶剂。?常用作溶剂的醚有：乙醚、四氢呋喃、1,4－二氧六环、乙二醇二甲醚 15.6.12 醚的化学性质 ? ?概况 ——醚键很稳定（小环醚除外）。一般与碱、氧化剂、还原剂都不作用。故有机反应常用醚作溶剂 ——常温下醚与金属钠也不起反应，因而可用钠干燥醚 ——醚有碱性，遇酸可形成钅羊 盐，甚至醚键断裂 ——简单的环醚性质活泼 1. 钅羊 盐的生成 ?原理 醚中的氧原子上有孤对电子，是路易斯弱碱（pKb=17.5），能与强酸（浓盐酸、浓硫酸等）作用生成钅羊盐溶于浓的强酸 ? ?性质和应用 钅羊盐是弱碱强酸盐，不稳定，遇水很快分解为原来的醚——从烷烃或卤代烃混合物中分离醚 ?说明　醚与某些路易斯碱酸（BF3、AlCl3、RMgX）可形成配合物 2. 醚键的断裂 ?原因　钅羊 盐的生成使醚键削弱，在强酸作用下，醚键可以断裂。最有效的试剂是氢碘酸（强亲核试剂）： 如有过量氢碘酸存在，可与反应中生成的醇作用生成另一分子碘烷，但酚不能进一步与氢碘酸反应生成芳