有机化学课件第醛酮醌.ppt

（2）还原成烃 克莱门森（Clemmenson）还原 黄鸣龙还原 【举例】 【方法一】 【方法二】 【方法三】 3．歧化反应（自身氧化还原反应） 不含α－氢的醛（如甲醛、苯甲醛）在浓碱作用下 康尼查罗反应 五、品红反应 品红是一种红色染料 将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的颜色褪去，这种无色的溶液叫品红试剂，或称希夫试剂。 醛与品红试剂作用呈紫红色；酮类不起反应。 甲醛与品红试剂作用所显的颜色加硫酸后不消失 【总结】 醛酮的氧化还原反应 1．氧化反应 （1）与强氧化剂的反应 （2）与弱氧化剂的反应 2．还原反应 （1）还原成醇（选择性还原） （2）还原成烃 3．歧化反应 无α－氢的醛、浓碱作用 9.5 醌类概述 不饱和环状二元酮。由于碳是四价，所以醌只有邻位和对位两种，没有间位结构。 9.6 醌类的物理性质 醌类都是有颜色的化合物，对位醌大多数是黄色，邻位醌大多数是红色或桔红色。醌类都是固体，对苯醌具有刺激性气味，并随水蒸汽气化；而邻苯醌没有气味，不随水蒸汽气化。 第9章 醛酮醌 有机化学2012 应用化学系 醛、酮、醌是分子中含有羰基的化合物。 9.1 醛、酮概述 一、分类 根据分子中含有羰基的数目，醛、酮可分为一元醛、酮，二元醛、酮等。 根据烃基的饱和程度，可分为饱和醛、酮与不饱和醛、酮。 根据烃基的类别，又可分为脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮。 二、异构 醛和酮具有共同的分子式CnH2nO，它们互为同分异构体。 碳链异构、官能团位置异构、官能团异构 构象异构、顺反异构、旋光异构 三、命名 2．系统命名法 1．普通命名法 （见书） 9.2 醛、酮的物理性质 状态：在室温时，甲醛为气体，其他液体、固体。 低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如Ｃ8－C13）具有果 香味，低级酮具有令人愉快的气味。 醛、酮的沸点比分子量相近的醇的沸点低，但比烷烃和醚要高。 醛、酮易溶于有机溶剂，四个碳原子以下的脂肪醛、酮易溶于水。 甲醛、乙醛和丙酮与水混溶 9.3 醛、酮的化学性质 ?+ ?- 醛的氧化 亲核加成 氢化还原 ?-活泼H的反应 （1） ?-卤代（卤仿反应）; （2）醇醛缩合反应 （3）烯醇化 一、羰基上的加成反应 亲核加成：带有负电荷或分子中具有较高的电子密度。 进攻作用物分子的低电子密度中心。 亲核试剂：OH-、RO-、XOn?-、NH2、ROH和H2O等。 １．与氢氰酸的加成 H+/H2O 醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮 ２．与亚硫酸氢钠的加成 醛和脂肪族甲基酮 鉴别、定量分析、分离提纯 3．与醇的加成 酮一般不形成半缩酮或缩酮，但多羟基酮（如糖）能形成稳定的环状半缩酮结构。 室温下能很快被无机酸转变为原来的醛和醇，但它对碱和氧化剂是稳定的。 在有机合成中常利用这个性质来保护醛基，使其避免在反应中受氧化剂等的破坏。 ４．与水的加成 5．与格氏试剂的反应 根据所要合成的化合物的结构特点，可以选用适当的格氏试剂及羰基化合物来制备各种伯、仲、叔醇。 CH2=CH2 6．与氨及氨的衍生物的反应 H2NOH RNH2 NH3 肟 席夫碱 用于醛酮的鉴别； 二、羰基亲核加成反应历程 影响因素： 1．电子效应对亲核加成的影响 羰基碳原子正电性越大，即羰基碳的亲电性越大，越易与亲核试剂结合，亲核加成反应就越易进行。 2．空间效应对亲核加成的影响 亲核试剂与RCOR的加成活性，随着R和R体积的增大而减小。 三、α－氢的反应 碳负离子很不稳定,可以作为亲核试剂向另一分子醛、酮的羰基碳原子进攻，发生羟醛缩合反应； 或者碳负离子被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。 1．羟醛缩合反应 【意义】 快速增长碳链； 【机理】 没有α－氢原子的醛如甲醛、苯甲醛等 【增长碳链的方法】 2．卤代反应 如果同一个α－碳上有三个氢原子，卤代后生成α－三卤衍生物。 碘仿反应： 具有 CH3CO－、CH3CH(OH)—R的结构； 黄色结晶碘仿（CHI3）析出； 【意义】 1 鉴别：碘仿是黄色固体。 2 制备少一个碳的羧酸； 四、氧化还原反应 1．氧化反应 （１）与强氧化剂的反应 酮的不氧化； （２）与弱氧化剂的反应 常用的弱氧化剂有：费林（Fehling）试剂 　　　　　　　　　班尼狄克（Benedict）试剂 吐伦(Tollens)试剂 费林试剂和班尼狄克试剂只能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛； 吐伦试剂可以氧化所有的醛； 对羟基或碳碳双键都没有氧化作用。 2．还原反应 （1）还原成醇 非选择性还原： 选择性还原： 硼氢化钠（NaBH4 氢化锂铝（LiAlH4） 异丙醇铝Al[OCH(CH3) 2]３ * *