5-1-材料相变热力学内容资料.pptVIP

* 材料热力学与动力学 北京航空航天大学 材料科学与工程学院 * 材料相变热力学 相变概述 相变的驱动力 析出相的表面张力效应 马氏体相变 晶间偏析 固溶体磁性转变 有序-无序转变 * (3)按原子迁移特征分类 扩散型相变 无扩散型相变 相变种类繁多,可按不同方式分类： (1)按热力学分类 一级相变 二级相变 (2)按相变方式分类 不连续相变 连续相变 * 一级相变: 将（自由能）化学势的一阶偏微分在相变过程中发生突变的相变称为一级相变。金属中大多数相变为一级相变。 相变分类(按热力学分类) 表现：体积和熵(焓)突变 * 铁磁-顺磁转变 Fe、Ni、Co及其合金，各种铁氧体，Mn-Al合物等 反铁磁-顺磁转变 Fe、Mn、Cr及部分稀土元素等 超导-常导转变 In、Sn、Ta、V、Pb、Nb等纯金属和Nb-Ti、Nb-Zr、Nb3Sn、Nb3Ge等金属间化合物及YBaCuO等超导体 有序-无序的转变 Au-Cu、Ti-Al、AI-Mn、Cu-Zn、Cu-Pd、Cu-Pt、Fe-Co、Fe-AI、Fe-Si、Fe-Ni、Fe-Pt、Ni-V等合金系 二级相变:在相变过程中，化学势的二阶偏微分在相变过程中发生突变的相变称为二级相变。属于二级相变的有： * * 二级相变中，定压热容Cp、膨胀系数?与压缩系数?发生突变。 * 发生在转变前后晶体结构都相同的系统中。 特点：发生区域大；扩散型转变；无形核位垒；上坡扩散。例：调幅分解；有序/无序转变 按相变方式分类 连续型相变(无核型)：原子较小的起伏，经连续扩散而进行，新相和母相无明显相界面。 不连续相变(形核长大型)：形核、长大型两阶段进行，新相和母相有明显相界面。(小范围原子发生强烈重排的涨落)。 * 按原子迁移特征分类 无扩散型相变： 无原子扩散，或虽存在扩散，但不是相变所必需的或不是主要过程。 扩散型相变： 依靠原子扩散进行, 原有的原子邻居关系被破坏；溶体成分发生变化。一般由热激活，依赖形核长大。 相邻原子的移动距离不超过原子间距，不破坏邻居关系；不改变溶体成分。 马氏体相变 * 热力学指明在相变过程中某一新相的形成是否可能－看是否具有驱动力。 在相变过程中，所出现的核胚，不论是稳定相或亚稳相，只要符合热力学条件，都可能成核长大，因此相变中可能会出现一系列亚稳相(也具有相变驱动力)。这些亚稳定的过渡相在—定条件下向稳定相转化。 材料发生相变时，在形成新相前往往出现浓度起伏，形成核胚，再成为核心、长大 相变驱动力 * 是否相变驱动力最大的相（最稳定相）才能发生呢？ 固态相变时(快冷)也可能产生亚稳相。 [各相遍历] 自由能最低的相(稳定相), (亚稳相)相对稳定相具有较高的自由能，但只要亚稳相的形成会使体系的自由能降低，亚稳相的形成也是可能的。 如过冷至液相线以下，由液相凝固为?、?和?都是可能的，都引起自由能的下降。 哪种相形成，取决于动力学条件。 除稳定相之外，经常出现亚稳相，如非晶态(快速凝固)。 固溶体的稳定性及其分解 如果将自由能曲线分成若干段，则每个成分段固溶体的性质与这段曲线的形状有关 固溶体稳定 固溶体将发生失稳分解 (Spinodal decomposition) 因为: 发生浓度起伏时 起伏使固溶体自由能升高 起伏使固溶体自由能降低 IAB0 温度不很高时的溶体自由能曲线 IAB0 温度不高时，溶体自由能曲线为失稳分解类型。整个成分范围可划分为: ?稳定区 ?失稳区 ?亚稳区 在亚稳区成分范围内，单相固溶体自由能高于两相混合自由能，因此有发生分解的趋势。但是不能以失稳分解的机制发生，要通过普通形核长大的方式进行，被称之为亚稳区。 稳定区 * 对于IAB0 的溶体，成分为 的亚稳溶体出现 的成分起伏时，自由能将增加 , 因此这种起伏不能实现。 对于IAB 0 的固溶体，成分为 的亚稳溶体分解为同结构两相的相变驱动力为 。 如果形成成分 的晶核，固溶体自由能降低 ，被称之为固溶体析出同结构晶核的形核驱动力。 这里只分析固溶体相?，不考虑与其他相的自由能差异，因此选择?为基准态，只探讨 时的自由能。 那么 两相分离成分 拐点成分 固溶体Spinodal分解的解