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实验十五 溶液法测定极性分子的偶极矩 一、实验目的 1. 理解偶极矩与分子电性质的关系，掌握物质偶极矩的测定原理和实验方法。 2. 掌握小电容仪、折射仪和密度仪的使用。 3. 用溶液法测定正丁醇的偶极矩。 二、实验原理 分子是构成物质的基本微粒，分子结构决定物质的基本性质。因此，了解分 子结构及其性质是掌握和应用物质性质的前提。本实验就是了解分子电性质的基 础性实验，下面介绍有关原理。 1.偶极矩与极化度 分子由带正电荷的原子核和带负电荷的电子组成。由于正、负电荷总数相等， 整个分子是电中性的。然而，由于电子云在空间分布的不同，即分子空间构型的 不同，正、负电荷中心可能重合，也可能不重合。前者为非极性分子，后者称为 极性分子。分子极性大小用偶极矩μ 来度量，其定义为 μ q ⋅d 式中，q 为正、负电荷中心所带的电荷量; d 是正、负电荷中心间的距离。偶极矩 的 SI 单位是库﹒米 (C·m) 。 通过测定分子的偶极矩，可获得分子结构中电子云的分布、分子的对称性 等信息，并可据常判断分子的几何构型和分子的立体结构等。 当极性分子置于一均匀的外电场中，分子将沿外电场方向排列，此时称这 些分子被极化，其极化程度常用摩尔转向极化度P 来度量。P 与分子的永久 转向 转向 偶极矩的关系为 4 μ2 P πN 转向 A 9 k T B 式中，NA 为阿佛加德罗(Avogadro)常数; kB 为玻耳兹曼(Boltzmann)常数; T 为热力 学温度。 在外电场作用下，极性或非极性分子中的电子云都会发生对分子骨架的相对 移动，分子骨架本身也会发生一定的变形。这种现象称为诱导极化或变形极化， 这种极化的程度可用摩尔诱导极化度P 来衡量 诱导 P P +P 诱导 电子 原子 式中，P 是电子极化度、P 是原子极化度。 电子 原子 若外电场是交变电场时，极性分子的排列方向即分子偶极矩的方向将随电场方向 而转向，偶极矩转向所需的时间称为松弛时间。极性分子转向极化的松弛时间为 -11 -12 -14 10 -10 S ，原子极化的松弛时间约为 10 S ，电子极化的松弛时间为小于 -15 10 S。 10 −1 当物质处于在低频电场( 10 s )或静电场中时，测得的极性分子的摩尔极 P 化度 是转向极化度P 、电子极化度P 和原子极化度P 之和 转向 电子 原子 P P +P +P 转向 电子 原子 12 14 −1 当处于10 −10 s 的中频（红外频率）电场区，电场的交变周期小于分子 偶极矩的松弛时间，极性分子的转向运动跟不上电场的变化，即极性分子来不及 沿电场定向，于是P 0 。此时，极性分子的摩尔极化度是电子极化度和