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无机化合物的晶体结构 By LWW 二元化合物的晶体结构 AX型 AX 型 2 A X型 2 A X 型 m z 三元化合物的晶体结构 ABX 型 3 AB X 型 2 4 硅酸盐的晶体结构 §1 二元化合物的结构 1.AX型化合物的晶体结构 AX型晶体化合物通常具有NaCl型、CsCl型、闪 锌矿（立方ZnS ）型和纤锌矿 （六方ZnS ）型四 种典型的晶型。 NaCl 型：碱金属（Cs除外）卤化物、碱土金属及铁族 金属氧化物 CsCl型：Cs的卤化物 立方ZnS型：Zn、Cd、Hg的S、Se、Te化物，SiC 六方ZnS型：Zn、Cd 的S、Se化物，ZnO ，Al 、Ga、 In的氮化物 碱金属卤化物： 碱金属卤化物一般是离子型晶体，具有NaCl型结构 或CsCl型结构。 决定二元离子化合物晶体构型的主要因素是正负离子 + - 半径比r /r 。 + - r /r 配位数 结构类型 0.225～0.414 4:4 ZnS型 0.414～0.732 6:6 NaCl 型 0.732 8:8 CsCl型 但这并非是唯一的因素。对于有些卤化物并不是单纯 + - 由r /r 就能预测其晶体结构，如KF 、RbCl和RbBr ；另外 有一些卤化物在高温高压下的晶体结构不同于正常条件 下的结构，例如：RbCl 、RbBr和RbI在高压下具有CsCl 结构；而在CsCl高温下则具有NaCl结构。 其它卤化物： 四种卤化亚铜主要通过共价结合，具有立方ZnS结构。 AgI有多种晶型：在室温时以稳定的γ相存在，具有立方 ZnS结构；在137℃它变为一种与六方ZnS结构十分相似 的β相。在146℃以上时稳定的α-AgI 中，碘原子形成不大 紧密的立方体心堆积，但银原子却没有固定位置，能在 整个结构中自由移动。 大多数铵盐和铷盐常常是等结构的，因为NH4+表现为半 + 径约是1.48 Å的球形离子，半径与Rb 半径非常接近。 NH CI 、NH Br和NH I在高温时都具有NaCl结构，但在 4 4 4 较低温度时它们则呈现CsCl结构。由于氟离子半径很小， 氟化铵以立方ZnS结构结晶。 一些AX型卤化物的结构 氯化铯结构 氯化钠结构 闪锌矿或纤锌矿结构 （配位数8:8 ） （配位数6:6 ） （配位数4:4 ） - - - LiF LiCl LiBr LiI - - - - - - - NaF NaCl NaBr NaI - - - - - - - KF KCl KBr KI -