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参考资料
对苯二胺生产与市场报告
一、产品介绍
对苯二胺是一种用途广泛的中间体,可用于生产染料、颜料、染发剂、橡胶防老剂、PPTA纤维。也可作为毛皮黑D、毛皮兰黑DB、毛皮棕N2,以及橡胶防老剂DNP、DOP、MB的生产。还用作化妆品染发剂乌尔丝D系列、汽油阻聚剂及显影剂的原料,在国际上还用于飞机涂料,防弹衣裤内膜,墙壁涂料等。目前,国外在尖端技术上应用十分广泛。
二、生产工艺
对苯二胺合成原料路线比较多,目前国内主要采用对硝基氯苯氨解还原路线生产,其中还原工艺有三种:催化加氢法、硫化碱还原法、铁粉还原法。目前国内多数企业采用环境污染严重的硫化碱还原法,亟需进行催化加氢工艺的改造,否则将面临着被淘汰的命运。
1、 对硝基苯胺的还原
用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺的方法, 反应如下:
铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂, 在75~ 80℃的范围用铁粉还原对硝基苯胺, 然后在 70~75℃下过滤, 滤液冷却结晶, 产品在 25~ 30℃的范围内干燥。其工艺比较成熟, 这是生产对苯二胺的经典方法,也是工业上普遍使用的方法。目前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺, 但该工艺路线长、成本高、污染严重。
2、用涤纶废料生成对苯二胺
以对苯二甲酸二 甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰胺,而后加入次氯酸钠水溶液进行霍夫曼重排得到对苯二胺,反应式如下 :
三、生产厂家
截止2010年底国内苯二胺生产能力达到13万吨/年左右,2010年的实际产量约为10万吨左右,有20余家生产企业,其中主要企业为浙江龙盛集团股份有限公司和安徽蚌埠八一化工有限公司两家,两家企业产能之和约占全国总产能的35%左右,成为左右国内苯二胺市场的主要力量。
目前国内除浙江龙盛和安徽八一两家企业规模过万吨以外,其他企业均在万吨/年以下,其中有近20家企业生产规模在2000-3000吨/年左右,规模较小、生产工艺路线落后,部分环保问题严重、竞争力不强的中小型装置面临淘汰。
鉴于苯二胺下游市场不断扩大,目前国内不少企业有计划新建和扩建苯二胺生产装置的意向,其中这些企业主要集中在现有规模较大的生产企业和拥有硝基氯化苯装置的企业,目前正在实施的主要企业有,浙江龙盛的对苯二胺项目、扬农化工在宁夏的邻苯二胺项目、蚌埠八一邻苯二胺、对苯二胺项目、洪泽大洋化工间苯二胺项目等。
对苯二胺,传统应用集中在染料领域,国内需求加出口量不大,未来需求稳定增长。
但是随着高性能纤维对位芳纶(聚对苯二甲酰对苯二胺)生产与需求兴起,将快速拉动对苯二胺的市场,国内几乎没有商品问世,每年国内直接和间接进口的芳纶及相关制品数以亿元计,缺口6000t 左右。近年来随着国内工艺技术不断成熟,多家正在建设对位芳纶项目,均计划投产,项目总产能为7100t/a。
预计未来几年,随芳纶项目投产,国内对苯二胺年均需求增长率将保持15%快速发展,预计2015 年国内对苯二胺需求量将达到18kt 左右,约消耗对硝基氯化苯约为30kt 左右。
对硝基苯胺PNA市场价格8000~11000/吨,对苯二胺PPD市场价格35000~45000/吨。内销价格较便宜纯度一般要求99%以上,外贸要求99.90%以上(公司标准一般在99.95%以上)。
企业
产量
安庆圣洋化学有限公司
对苯二胺 年产量2000吨
浙江鼎龙化工集团有限公司
无锡市钱桥精细化工厂
无锡飞鹏精细化工有限公司
吴江市汇丰材料科技有限公司
江苏康恒化工有限公司
吴江市铜罗染料化工有限公司
衢州瑞源化工有限公司
安诺芳胺化学品有限公司
10000吨
高邮市助剂厂
温州市华侨化学试剂有限公司
池州方达科技有限公司
宜兴市日新化工有限公司
安徽省金奥化工有限公司
安徽省沃土化工有限公司
苏州遍净植保科技有限公司
对苯二胺:年产量5000吨
山东鲁南化工科技有限公司 ?
安徽志信化工有限公司
国内部分生产厂家
四、应用市场
1、合成染料、颜料
对苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染料的中间体。加入3%的双氧水颜色变黑,加入5%三氯化铁可变成棕色。它对毛发中的角蛋白有极强的亲和力,其氧化过程就是染发时颜色的固着过程。它既是染发剂中最有效的成分,也是对人体健康最具有潜在危害的物质。
80年代据CI所载就有17个品种使用对苯二胺。
硫化淡黄GC (CI 5310)原来用联苯胺作中间体,因为致癌,目前用对苯二胺替代联苯胺作原料合成获得成功。在其它用联苯胺的偶氮染料中也可用对苯二胺衍生物4.4-二氨基二苯脲、4.4-二氨基二苯硫脲代替联苯胺(由对苯二胺和尿素及硫尿合成)。
用对苯二胺还可以合成二偶氮缩合颜料,如PR 166(Cr Scarlet
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