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液晶高分子材料 液晶中的有序类型 分类 第一种分类法——热致液晶和溶致液晶 1、 按液晶形成的条件,可将液晶分为热致性和溶致性两类。 (1)热致液晶 通过加热而呈现液晶态的物质称为热致液晶,多数液晶是热致液晶。 (2)溶致液晶 因加入溶剂(在某一浓度范围内)而呈现液晶态的物质称为溶致液晶。 液晶态有序排列次序分类 表征 高分子液晶材料表征的重点是:是否存在液晶态;何种相态类型和相变温度。常用方法有以下三种。 热台偏光显微镜(POM)法 示差扫描量热法(DSC法) x射线衍射法 液晶聚合物分子模型 主链液晶聚合物分子 主链型液晶高分子是刚性液晶基元位于主链之中的液晶高分子。分为热致和溶致型两类。 主链液晶聚合物分子模型 代表性的主链液晶高分子 聚芳酰胺 1、聚苯甲酰胺(PBA) 侧链液晶高分子 侧链液晶高分子(SCLCP)是液晶基元位于高分子侧链的一类液晶高分子,该类液晶高分子的主链与液晶基元侧链相互独立,并将体现在液晶基元上的有序液晶性与体现在主链上的高分子无序性有机地统一在侧链液晶高分子中。 侧链液晶高分子的合成方法 侧链液晶高分子的合成方法可分为加聚、缩聚、接枝反应(又称聚合物改性)。其中,加聚、接枝反应两种方法最为常见。 液晶高分子网络化 小分子液晶、齐聚物液晶和聚合物液晶中带有可进一步化学反应的集团,在液晶态获得有序排列后,启动化学反应产生聚合物网络,从而稳定所获得的液晶态 聚合物分散液晶 聚合物分散液晶(Polymer-dispersed liquid crystals, PDLCs) 聚合物含量高于20 的重量百分比, 小分子液晶以微粒形态分散在聚合物基质中液晶织构在电场作用下发生取向变化用来遮挡或减弱光线。 聚合物稳化液晶 聚合物稳化液晶(Polymer stabilized liquid crystalline, PSLC)指聚合物含量低于10 的重量百分比,体系聚合物分散在小分子液晶中形成网络稳定液晶织构,改善液晶的光电性质。 液晶的应用 1 温度的显示 胆甾液晶膜对温度变化很灵敏,因此可用来做温度指示器. 如测量体温的电子体温计,还可用于检查精密器件的裂缝或孔隙,因为孔隙或裂缝能使温度梯度发生变化,从而使贴在器件表面上的液晶膜发生相应的颜色变化,因而可以测定孔隙的位置和形状. 这就是用液晶进行无损探伤. 含盘状介晶基元主链型液晶高分子 构成液晶的基元多为扁平盘子状称为盘状液晶态的物质. 能形成盘状介晶态的物质均具有相同的分子形状. 盘状介晶基因构成的主链型高分子 主链型席夫碱(甲亚胺)液晶聚醚 均聚醚的结构式如下 E---M类席夫碱均聚醚符合如下通式 九类席夫碱共聚醚的通式为: 侧链液晶的分子结构示意图 侧链液晶高分子可按不同的方法分类。按照形成液晶的方法,可分为热致侧链液晶高分子、溶致侧链液晶高分子;按液晶的形态可分为近晶型、向列型、胆甾型等;从主链的化学特征看,主链可分为碳链、元素有机链和杂链;主要选用的侧链有席夫碱、偶氮苯、氧化偶氮苯、芳香酯、联苯、环己烷、二氧六环、胆甾体等。 侧链液晶高分子尽管各种各样,但都有共同的结构特征:即由主链、柔性间隔基、刚性介晶基元及端基四部分组成。各部分对能否形成液晶、液晶态的种类及相变温度均有影响。可以通过选择四部分的不同组合,对SCLCP 的种类和性能进行设计。 侧链型液晶高分子的分子设计 大多数侧链型液晶高分子是由高分子主链、介晶基元和间隔基三部分组成,没有间隔基的为数较少。这三部分的连接方式为 常见高分子主链有 介晶基元 棍棒状介晶基元是由环状化合物和内连桥键组成的。环状化合物有苯环、萘环、其他芳环、反式环己烷、双环辛烷、反式—2,5—二取代—1,3—二恶烷、I,3—二塞烷, 1,3—氧硫杂环己烷等。 内连桥键有 间隔基 亚烷基因与介晶基元作用较小最为常用,低聚体聚氧乙烯和聚硅氧烷因柔性大有利于去偶,但有时与介晶基元作用强,影响后者的有序排列, 柔性间隔基的部分“去偶”概念 SCLCP的液晶相生成能力、相态类型和液晶相的稳定性均由分子的三个主要成分,即主链、介晶基元和间隔基所决定。没有柔性间隔基时,柔性主链和刚性介晶基元侧链直接键合发生所谓“偶合”作用。主链倾向于采取无规构象,而介晶基元则要求取向有序排布,视这两种力量的相对强弱而定,如果介晶侧链运动屈服于主链运动则采取无序构象得到非液晶聚合物,如果主链运动屈服于介晶侧链的作用而牺牲部分构象熵则生成液晶相。采用柔性大的主链和刚性大的介晶基元有利于液晶相生成。主链和介晶侧链的两种运动发生偶合作用, 主链与介晶基元之间插入足够柔顺的柔性间隔基,以减弱两者热运动的相互干扰,从而保证介晶基元的排列成序,这就是“去偶”效应。 高分子主链的影响 分子量的
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