二氧化锆复合材料的性能与二氧化锆晶型的关系-物理优秀.docVIP

二氧化锆复合材料的性能与二氧化锆晶型的关系-物理论文 二氧化锆复合材料的性能与二氧化锆晶型的关系 文/黄妹琳 白凌云 向军淮 胡晓芬 胡胜华 【摘 要】本文综述了近年来ZrO2晶型在ZrO2复合材料中的应用研究状况，简要介绍了ZrO2晶型对其复合材料的一些物理、化学性质所起的作用，总结了这些复合材料中不同ZrO2晶型对其相关性能的影响规律。 关键词 氧化锆；复合材料；晶型 1.引言 二氧化锆是一种重要的结构和功能材料。ZrO2表面既具有酸性中心，同时又具有一定的碱性中心，常用作高性能的催化剂或载体；ZrO2具有良好的化学惰性(化学稳定性)，可在PH=1或14的条件下使用，对其表面改性后可用作色谱柱固定相基质，同时也可在各种酸碱介质或氧化气氛中使用，具有良好的耐蚀性；由于优异的相变增韧性，作为陶瓷材料的ZrO2具有高强度和大断裂韧性的特点；传感器中，由于良好的高温氧离子导电性，ZrO2广泛用作氧传感器和高温燃料电池的固体电解质；为了利用高熔点和低热导系数的性质，ZrO2成为热障涂层材料和耐火材料的研究热点；因高折射率还可用作光学元件材料。因此，ZrO2具有许多独特的物理、化学性质，广泛应用于很多领域，诸如相变增韧陶瓷、耐火材料、热障涂层材料、光学元件、氧传感器和高温燃料电池的电解质、催化剂或载体及吸附剂或固定相基质等。然而，纯ZrO2在纳米化时很难获得良好的分散性和均匀性，且在颗粒度小或高比表面及时易发生团聚和烧结。为了解决这些问题，通过表面修饰或形成复合材料提高ZrO2或其他材料的性能。本文主要综述了近几年来二氧化锆复合材料中ZrO2晶型在二氧化锆复合材料中的应用及对其性能的影响。 2.ZrO2晶型对二氧化锆复合材料的性能的影响 2.1ZrO2晶型对ZrO2复合材料的红外发生率的影响 表1给出了叶等制备的具有不同ZrO2晶型的ZrO2/SiO2核壳复合材料的红外发生率。从表1可以看出，与纯SiO2比较，所ZrO2/SiO2核壳复合材料的红外发生率都要小。ZrO2本身所固有的导热系数、热膨胀系数和摩察系数低，产生的隔热作用和ZrO2填充SiO2表面缺陷都会降低ZrO2/SiO2核壳复合材料的红外发生率。另外，ZrO2/SiO2核壳复合材料的红外发射率的大小顺序为SiO2/ZrO2(无定形) SiO2/ZrO2(四方晶)SiO2/ZrO2(单斜晶)，表明ZrO2结晶度越高，ZrO2/SiO2核壳复合材料的红外发生率越小，这可能是结晶度越高，表面能越小所导致的。 2.2ZrO2晶型对ZrO2复合固体酸催化剂性能的影响 复合固体MoOx/ZO2催化甲醇脱水反应表明，MoOx/m-ZO2催化活性更高，而且，MoOx/m-ZO2上主要生成氧化产物，MoOx/t-ZO2上则主要为脱水产物。侯等在研究大孔SO42-/ZrO2-SiO2复合固体酸催化乙酸与正丁醇的酯化反应时，发现SO42-/ZrO2-SiO2复合固体酸中具有介稳态的四方晶t-ZrO2的催化活性比单斜晶m-ZrO2的更高。对不同的ZrO2复合固体材料结构研究表明，不同晶型的ZrO2表面具有不同的羟基密度和酸碱性，形成复合材料时，在其它材料表面上分散性和反应活性有较大的差异，活性中心结构发生相应变化。从而不同ZrO2晶型往往会显著影响复合固体材料的吸附性、催化活性和选择性。 2.3ZrO2晶型对高温下使用的ZrO2复合材料性能的影响 2.3.1ZrO2晶型对ZrO2复合电解质材料性能的影响 作为氧传感器和燃料电池的固体电解质，三种ZrO2晶型的高温氧离子传输性大小顺序为c-ZrO2t-ZrO2m-ZrO2。通过添加一些稳定剂如碱土金属氧化物(如CaO和MgO)、稀有和稀土金属氧化物(如Y2O3、Sc2O3和CeO2等)，可以显著提高ZrO2复合电解质材料的氧离子导电率。这是因为：这些氧化物除了能与氧化锆形成固溶体，起到稳定晶相的作用外，还可与ZrO2发生不等价阳离子置换，引起晶格中氧空位数量的增多，提高氧离子的迁移能力。 2.3.2ZrO2晶型转变对ZrO2热障涂层材料性能的影响 常压下，当温度从室温到ZrO2熔点(2700oC)区间变化时，ZrO2可生成三种不同的晶型：单斜(m)、四方(t)和立方(c)。其相互之间的转化关系如下： 在航空发动机领域，经常工作温度在1000oC以上，纯二氧化锆会发生相变和烧结，容易导致涂层开裂和剥落。传统氧化钇部分稳定的氧化锆(YSZ)通常以亚稳态的四方相(tacute;)存在，长期使用温度低于1200oC。当温度大于1200oC时tacute;相会分解为t相和c相，在冷却回到室温时t相又会转化为m相并伴随体积膨胀4-6%，这些相变所产生的应力会涂层开裂，最终脱落。在传统的YSZ体系中，掺入另一种氧化物如Sc2O3、Yb2O3和CeO2等，可